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ELETROQUMICA:

PILHAS
ELETRLISE

PROF JULIANA
HISTRICO
1800 ALESSANDRO VOLTA
Ele empilhou pequenos discos de zinco e cobre, separando-
os com pedaos de um material poroso (feltro) embebidos
em uma soluo aquosa de H2SO4 (boa condutora).

ENERGIA PILHA ENERGIA


QUMICA ELTRICA
ELETRLISE
CONSTITUIO DAS PILHAS

ELETRODOS

metal
soluo do metal

FIO CONDUTOR DE ELTRONS


PONTE SALINA OU PLACA POROSA

Finalidade:
Permitir o escoamento de ons de uma semicela para outra,
de modo que cada soluo permanea sempre
eletricamente neutra.

Ponte Salina:
Soluo de gua e
sal.

No caso da pilha
de Daniell (soluo
de KCl eletrlito
forte)
MONTANDO UMA PILHA
(PILHA DE DANIELL - 1836)

e- e- e-
NODO CTODO
Polo - Polo +

Desgaste da placa (corroso) Aumento de massa da placa

Oxidao do metal ( Zn/Zn2+) Reduo do on (Cu2+/Cu)

NODO CTODO

Polo negativo ( - ) Polo positivo ( + )

Concentra a soluo pela Diluio da soluo pela


oxidao do metal a on reduo do on da soluo

POA RREC
Reaes das Pilhas

e- e- e- e-

Semi-reao de oxidao (perde e-) Sentido


dos
Semi-reao de reduo (ganha e-) e-

REAO GLOBAL DA PILHA Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu


REPRESENTAO SIMPLIFICADA
A0/A+ // B+/B0

Plo Plo +

Oxidao Reduo
Ponte salina
NODO CTODO

Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu

Obs.: O sentido da corrente eltrica o inverso do


caminho percorrido pelos eltrons.
POTENCIAL DE UMA PILHA

O Potencial de um pilha medido


experimentalmente por um
aparelho denominado
VOLTIMETRO, cujo objetivo
medir a fora eletromotriz (fem ou
E) da pilha.

O valor indicado pelo voltmetro,


em volts (V), corresponde a
diferena de potencial ou ddp (E)
de uma pillha, e depende das
espcies qumicas envolvidas, das
suas concentraes e da
temperatura.
POTENCIAL DO ELETRODO

Potencial normal (ou Padro) do Eletrodo


Smbolo = E0
Unidade = volt (V)

Conceito: a grandeza que mede a capacidade que o eletrodo


possui de sofrer oxi-reduo nas condies padro

Condio Padro
Concentrao da soluo: 1 mol/L;
Presso: 1 atm
Temperatura: 25o.C
Clculo do E da Pilha

E = E0 reduo - E0 reduo
maior menor

ou

E = E0 oxidao - E0 oxidao
maior menor

E > 0 processo espontneo


E < 0 processo no espontneo
Medio dos Potenciais
Eletrodo Padro

Por conveno foi escolhido o


eletrodo de hidrognio H2 / 2H+
como eletrodo padro.

Esse eletrodo possui potencial de


oxidao e/ou reduo igual a
ZERO

H2 2H+ + 2e E0 = 0,00 V

2H+ + 2e H2 E0 = 0,00 V
Medio dos Potenciais
Exemplo com Zinco
Quanto Quanto
maior o menor o
potencial de potencial de
reduo reduo
(mais (mais
positivo), negativo),
maior a maior a
capacidade capacidade
de sofrer de sofrer
REDUO OXIDAO

Aumenta o
Aumenta o
carter
carter
OXIDANTE
REDUTOR
ELETRODO DE SACRIFCIO

Placas de zinco so
periodicamente grudadas ao
casco dos navios, pois atuam
como eletrodos de sacrifcio, se
oxidando no lugar do ferro.

Zn2+ + 2e Zn E0 = - 0,76 V

Fe2+ + 2e Fe E0 = - 0,44 V
ELETRLISE

Reao de oxirreduo provocada pela corrente eltrico


Um gerador eltrico fornece energia ao processo.
O fluxo de eltrons do polo positivo para o negativo.
ELETRLITOS: substncias ou misturas que contenham ons
livres.
ELETRLISE GNEA

Ocorre com substncias inicas fundidas (estado lquido)

Ex: aquecer NaCl a 800 C

NaCl Na+ + Cl-

2 Na+ + 2e 2 Na
2 Cl- 2e + Cl2

2 Na+ + 2 Cl- 2 Na + Cl2


ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

Utiliza gua como solvente.


Ocorre competio de ons.
ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

X2
ESTEQUIOMETRIA DA ELETRLISE
ESTEQUIOMETRIA DA ELETRLISE
Aplicando nossa aula
1 Considerando a pilha esquematizada abaixo, indique:
a) O metal M, que combinado
com o eletrodo de alumnio
funcione como nodo da pilha.

b) Calcule o E da pilha de
Alumnio com o metal M
escolhido no item a.

c) Indique o metal com maior


carter oxidante na tabela dada.
a) O metal M, que combinado
com o eletrodo de alumnio
funcione como nodo da pilha.

RESOLUO:
O Potencial de reduo do
alumnio = -1,66 V;
O metal M para atuar como
nodo dever sofrer OXIDAO e
dever, portanto possuir MENOR
potencial de REDUO que o
Alumnio.
O nico metal com potencial de
reduo menor que o Alumnio o
MAGNSIO = -2,36 V
b) Calcule o E da pilha de
Alumnio com o metal M
escolhido no item a.

E = E0reduo - E0reduo
maior menor

E = E0Al - E0Mg

E = -1,66 - (-2,36)

E = + 0,70 V

OBS: toda pilha um processo


espontneo de transferncia de
eltrons e portanto seu E e
sempre positivo.
c) Indique o metal com maior
carter oxidante na tabela dada.

Maior carter OXIDANTE,


significa, maior capacidade
de sofrer REDUO;
Na tabela ao lado o metal
com maior poder de reduo
a PRATA = + 0,80 V
2 Observe a pilha abaixo e indique:

a) O nodo da pilha.

b) O plo positivo da
pilha.

c) O eletrodo que sofre


oxidao.

d) Calcule o E da pilha.

e) Escreva a notao
oficial da pilha.
RESOLUO
a) O nodo da pilha.
Eletrodo de chumbo
b) O plo positivo da pilha.
Eletrodo de Prata

c) O eletrodo que sofre


oxidao.
Eletrodo de Chumbo

MENOR POTENCIAL DE MAIOR POTENCIAL DE


REDUO REDUO

Sofre oxidao Sofre reduo

NODO CTODO

Plo Negativo Plo Positivo


d) Calcule o E da pilha.

E = E0reduo - E0reduo
maior menor

E = E0Ag - E0Pb

E = + 0,79 - (-0,13)

E = + 0,92 V

Maior potencial
de reduo
Menor potencial
de reduo
e) Escreva a notao
oficial da pilha.

Pb0/Pb2+ // Ag+/Ag0

Plo
Plo +
Oxidao Ponte salina
Reduo
NODO
CTODO
3 Considere a notao oficial da pilha e responda as questes:
Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni

Dados: E0 red a 25o.C e solues 1mol/L


Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V Menor potencial de reduo (sofre oxidao)
Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V Maior potencial de reduo (sofre reduo)

a) O plo negativo da pilha. Eletrodo onde ocorre oxidao - Cr

b) O ctodo da pilha. Eletrodo onde ocorre reduo - Ni

c) Escreva as semi-reaes da pilha e a reao global da pilha.


semi-reao de oxidao 2Cr 2Cr3+ + 6e- (x2)
semi-reao de reduo 3Ni2+ + 6e- 3Ni (x3)

REAO GLOBAL: 2 Cr + 3Ni2+ 2 Cr3+ + 3Ni


Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni

Dados: E0 red a 25o.C e solues 1mol/L


Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V
Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V

d) Calcule o E da pilha.

E = E0reduo - E0reduo
maior menor

E = E0Ni - E0Cr

E = - 0,24 - (-0,41)

E = + 0,17 V