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MEDIDAS ANALTICAS

PROCESO ANALITICO
Definicin del problema

Estudio del problema


Muestreo
Muestra Preparacin de la muestra

Resultados Mtodo Analtico


Disposicin
de los
residuos
Determinacin de la composicin
Resultado
Evaluacin. Juicio critico. Anlisis de analtico
errores. Procesamiento de datos.
Documentacin
Conclusiones
Evaluacin. Juicio critico. Anlisis de errores. Procesamiento de
datos. Documentacin

El analista debe proporcionar alguna medida de la incertidumbre


asociada la clculo de los resultados, cualquiera que sea el
valor de los datos

Sistemticos o Determinados
Errores
Aleatorios o Indeterminados

Precisin

Exactitud
Intervalo de confianza
ESTADSTICA

La Estadstica se ocupa de los mtodos y procedimientos


para recoger, clasificar, resumir, hallar regularidades y
analizar los datos, siempre y cuando la variabilidad e
incertidumbre sea una causa intrnseca de los mismos.
Estadstica en descriptiva:, cuando los resultados del
anlisis no pretenden ir ms all del conjunto de datos.
Estadstica inferencial cuando el objetivo del estudio es
derivar las conclusiones obtenidas a un conjunto de datos
ms amplio, es decir, realizar inferencias a partir de ellos,
con la finalidad de ayudar a la toma de decisiones y en su
caso formular predicciones.
ALGUNAS DEFINICIONES IMPORTANTES:

Individuos o elementos: personas u objetos que contienen


cierta informacin que se desea estudiar.
Poblacin: conjunto de individuos o elementos que cumplen
ciertas propiedades comunes.
Puede ser finita o infinita.
Muestra: subconjunto representativo de una poblacin.
Parmetro: funcin definida sobre los valores numricos de
caractersticas medibles de una poblacin.
Estadstico: funcin definida sobre los valores numricos de
una muestra.
Caracteres: propiedades, rasgos o cualidades de los elementos
de la poblacin. Estos caracteres pueden dividirse en
cualitativos y cuantitativos.

Modalidades: diferentes situaciones posibles de un carcter.


Las modalidades deben ser a la vez exhaustivas y mutuamente
excluyentes --cada elemento posee una y slo una de las
modalidades posibles.

Clases: conjunto de una o ms modalidades en el que se


verifica que cada modalidad pertenece a una y slo una de las
clases.

Ejemplo: Consideremos la poblacin formada por todos los


estudiantes de la UCV (finita). La altura media de todos los
estudiantes es el parmetro . El conjunto formado por los
alumnos de la Facultad de Ingeniera es una muestra de dicha
poblacin y la altura media de esta muestra, es un estadstico.
VARIABLE ESTADSTICA
Valores de la caracterstica que se comprueba con una muestra de
tamao n tomada de la poblacin. A cada uno de estos valores
corresponde una frecuencia.

VARIABLE ALEATORIA
Serie de valores que puede tomar una caracterstica de una poblacin. A
cada uno de estos valores corresponde una probabilidad.
La variable aleatoria es un artificio matemtico que permite relacionar
los datos obtenidos en un experimento aleatorio con nmeros reales.

Variable cualitativa: Aquella cuyas modalidades son de tipo nominal.


(e.g. color)
Variable cuasicuantitativa: Modalidades de tipo nominal, en las que
existe un orden. (e.g. Intensidad de dolor)
Variable cuantitativa discreta: Sus modalidades son valores enteros.
(nmeros naturales)
Variable cuantitativa continua: Sus modalidades son valores reales.
TIPOS DE ERRORES

Errores Crasos
Errores Determinados (Sistemticos)
Errores Indeterminados (Aleatorios)
Errores Crasos:
Errores tan graves que no queda
otra alternativa ms que abandonar el experimento
y empezar de nuevo.

Ejemplos:
* Avera total de un instrumento.
* La cada o el derrame accidental de una muestra muy
importante.
* Un reactivo que se supona puro, en realidad estaba
contaminado.
Errores Determinados (Sistemticos):

Errores que pueden ser evitados o


corregidos despus de determinar su magnitud.

Caractersticas:

*Unidireccional con respecto al valor verdadero.


*Son reproducibles.
*Se pueden predecir.
Clasificacin de los Errores Sistemticos:

* Sistemticos
* Operativos.
* Instrumentales.
Clasificacin de los Errores Sistemticos
en base a sus efectos sobre los resultados del anlisis

* Errores Constantes.
* Errores Proporcionales.
Errores Constantes:

Su magnitud es constante en una serie de


anlisis, sin considerar el tamao de la muestra.

Errores Proporcionales:

El valor absoluto de este tipo de error,


vara con el tamao de la muestra.
Errores Indeterminados (Aleatorios):

No se pueden determinar.

Son Factores:

Impredecibles.
Imperceptibles.

Son Fluctuaciones al azar.


Partes de una medida

Si medimos el largo de una mesa ...


El resultado podra ser ?

125,634
125,634 cm
125,634 17,287 cm
125 17 cm
Partes de una medida II

Al medir una mesa podemos obtener

Presentacin
125 17 cm

valor unidades

incertidumbre
Descripcin de datos

Las medidas numricas ( estadsticos) que permiten


describir los datos de una muestra se refieren
generalmente a la tendencia central que se observa en
los datos y su dispersin.

Medidas de tendencia central

Media aritmtica o promedio:

indica el centrado o posicin de los datos de la


muestra de tamao n.
Descripcin de datos

Si en vez de muestra, se dispone de datos de una poblacin


de tamao N, la media es :

denominndose media poblacional. El valor de este


estadstico
puede no conocerse y se suele sustituir por un valor de
referencia
O media histrica.
La tendencia central de los datos no proporciona
necesariamente la suficiente informacin para la
descripcin apropiada de la muestra. Sin embargo, cada
medida de la tendencia central puede asociarse a una
medida de la dispersin de los datos respecto a ella.
Desviacin tpica o desviacin estndar:

cuyo cuadrado es la varianza s2. Por consiguiente, para


una
poblacin:
VERACIDAD

Es el grado de concordancia entre el valor


promedio obtenido para un grupo de
resultados y el valor de referencia aceptado
como verdadero.
La medicin de la veracidad se expresa
normalmente como SESGO
PRECISION

Es una medida de cuan cerca est un


resultado del otro para una misma muestra,
normalmente se expresa por la desviacin
estndar de la serie de resultados
RELACIN ENTRE EXACTITUD, VERACIDAD
Y PRECISIN
Sesgo = xm -X = 0?

Si el sesgo es no significativo (no hay error sistemtico, resultados


veraces), la exactitud del mtodo es equivalente a su precisin.

si la precisin es baja (alto error aleatorio), cualquier resultado ser


poco exacto y podr diferir considerablemente del verdadero valor
convencional.

si la precisin es buena (bajo error aleatorio) todos los resultados


sern exactos a menos que haya error sistemtico.

Si el sesgo es significativo (hay error sistemtico), incluso


resultados con alta precisin sern inexactos.
A) Error sistemtico, sesgo significativo (X-x m 0)

Valor verdadero Media


Resultado anmalo
outlier (error accidental)
sesgo


X xm
intervalo de errores aleatorios
B) Ausencia de error sistemtico, sesgo no significativo (X-x m = 0)

Valor verdadero Media


Resultado anmalo
outlier (error accidental)
sesgo


X xm
Intervalo de errores aleatorios
A) No preciso, Veraz (exacto) Media

Valor verdadero
Resultado, xi

sesgo Error aleatorio



X xm
B) No preciso, No Veraz (inexacto)
Media
Valor verdadero
Resultado, xi

Error aleatorio

X sesgo xm
C) Preciso, No veraz (inexacto) Media

Valor verdadero
Resultado, xi

Error aleatorio

X xm
sesgo
D) Preciso, Veraz (EXACTO) Media

Valor verdadero
Resultado, xi

Error aleatorio

X sesgo xm
Error e incertidumbre I

Muchas veces se cometen errores al medir.

Debemos corregirlos o al menos estimarlos

DX Xreal

Xmedido DX
Error e incertidumbre II

Error = Xreal Xmedido


Xreal (Xmedido -DX, Xmedido +DX)

DX Xreal

Xmedido DX
Nivel de Confianza

DX depende de lo seguros que queramos


estar
Nivel de confianza = fraccin de las veces
que quiero acertar. 99%, 95%...
DX Xreal

Xmedido DX
Intervalo de confianza Intervalo de confianza

INTERVALO DE CONFIANZA
Es el intervalo que se espera contenga el verdadero
valor del parmetro poblacional.

NIVEL DE CONFIANZA
Medido por (1-) es la probabilidad de que el intervalo
de confianza contenga al verdadero valor del parmetro
poblacional.

NIVEL DE SIGNIFICACION
Medido por indica el riesgo de que el intervalo de
confianza no contenga el verdadero valor del parmetro
poblacional.
Tipos de errores

Medidas directas

Sistemticos
Aleatorios
Medidas indirectas

Derivados de los anteriores


Errores sistemticos

Errores sistemticos
Limitaciones de los aparatos o mtodos

Precisin
Calibracin
Ejemplo
Me peso varios das seguidos en iguales
condiciones

Da L M X J V
Masa
73 72 74 72 73
(kg)
(73 + 72 + 74 + 72 + 73)
M 72,8 kg
5
Error o incertidumbre?

Resultado del anlisis: 5,7 1,2 mg/kg


Valor verdadero: 6,5 1,0 mg/kg
Error: -0,8 mg/kg
Incertidumbre: 1,2 mg/kg
Punto y coma

Uso apropiado de los separadores de decimales:

5.678 ppm = 5,678 ppm ???

En espaol, el separador es la coma


En ingls, el separador es el punto
Presentacin de los datos

Los resultados de las mediciones deben ser


expresados de tal manera que su interpretacin
no deje duda:

10.000 ng/kg = 10 ug/kg = 0,01ug/g = 0,01 ppm


El anlisis qumico y la estadstica

La correcta utilizacin de los mtodos estadsticos


permite profundizar en el conocimiento de los
fenmenos de la variabilidad de manera que, aunque el
conocimiento obtenido sea imperfecto, permite asumir
un riesgo conocido en la interpretacin o toma de
decisiones a partir de los datos experimentales.

La Estadstica puede ser aplicada a conjuntos


pequeos de datos, especialmente a los obtenidos por
medidas repetidas (rplicas). No mejora los datos en el
sentido de que elimine los errores o incertidumbres,
sino que los mejora en el sentido de que permite
establecer cotas o intervalos de incertidumbre sobre
ellos.
El anlisis qumico y la estadstica
Dentro del trabajo de un laboratorio de anlisis no se
puede, por lo general, llevar a cabo el estudio de la
poblacin, sino nicamente de una muestra,
representativa de la anterior.

Por lo tanto, todos los parmetros estadsticos de la


poblacin han de estimarse a partir de los parmetros
de la muestra.

La Estadstica permite abordar, con rigor cientfico,


problemas surgidos de la variabilidad de los datos y
obtener conclusiones acerca de la poblacin
basndose en los datos experimentales procedentes de
una muestra.
Resumiendo.......

Los requisitos bsicos para aplicar mtodos estadsticos


a los datos procedentes de una medida son :
Que el sistema de medida sea estable.
Que as medidas individuales sean independientes unas
de otras.
Las medidas individuales sean aleatoriamente
representativas de la poblacin.
Esto significa que nuestro sistema est bajo control
estadstico.
Resumiendo.......

LOS DATOS CUYA PRECISION Y EXACTITUD NO


SE CONOCEN (O NO SE INFORMAN) SON
INUTILES.

LA EXACTITUD QUE ES LA CERCANIA DE UN


VALOR MEDIDO AL VALOR VERDADERO, INCLUYE
LOS CONCEPTOS DE SESGO.

UN PROCESO DE MEDICIN DEBE SER NO


SESGADO PARA PRODUCIR RESULTADOS
EXACTOS.
Resumiendo.......

EL TERMINO INCERTIDUMBRE SE UTILIZA PARA


DESCRIBIR LOS RESULTADOS DE UN A MEDICION QUE
CONSISTE EN UNA ESTIMACIN DE LOS LIMITES DE
INEXACTITUD.

ES EL INTERVALO DE VALORES DENTRO DEL CUAL SE


ESTIMA QUE SE ENCUENTRA EL VALOR VERDADERO.
ES EL MEJOR ESTIMADOR DE LA POSIBLE
INEXACTITUD DEBIDA A ERRORES SISTEMATICOS Y
ALEATORIOS