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P1 V1 T P2 V2 T F = masa x aceleracin
Estado Inicial Estado final w = - masa x aceleracin x distancia
w = - mg (h2 h1)
w = - mg Dh
w = - mg Dh
m
m h2
h1 La presin externa de oposicin Pex que
acta sobre el gas es igual a la fuerza/rea
P1 V1 T P2 V2 T y entonces:
mg = Pex A
Entocnes:
w = - Pex A Dh
w = - Pex DV
Donde A es el rea del pistn, ADh indica el cambio de volumen
Proceso Reversible
5 atm 1 atm
Suposiciones:
w = -Pex dV
w=-
Como dP y dV 0 Entonces:
0
w=-
Al poner la ecuacin en trminos de Pin se puede utilizar la ecuacin
de estado de los gases ideales:
La integral queda:
A (n y T) constantes P1 V1 = P2 V2
Isoterma de expansin reversible
La expansin isotrmica de un gas desde
P1V1 hasta P2 V2.
Volumen, V
El Mximo de trabajo obtenido de un sistema
entre el estados inicial y final se obtiene
cuando el cambio es reversible
Ejercicios
1) Una cantidad de 0.850 mol de un gas ideal a una presin inicial de 15 atm
y 300 K se deja expandir en forma isotrmica hasta una presin final de
1.0 atm. Calcule el valor del trabajo que se llev a cabo. 1L-Atm = 101.3 J
a) Si la expansin se da en el vaco
b) Contra una presin externa de 1 atm
c) De manera reversible
Pex = P2
2. Calcule el trabajo efectuado con 50 g de hierro que reaccionan con
cido clorhdrico en:
a)un tanque cerrado de volumen fijo
b) b) un vaso abierto a 25C. Fe(S) + 2HCl(ac) FeCl2(ac) + H 2(g)
HCl HCl
a) b) w = -Pex DV
w = -Pex DV nRT
El volumen es fijo, es decir no hay
Vf = como w = -Pex DV
Pext
cambio de volumen
nRT
DV = 0 Entonces w = -Pext
Pext
w = -Pex (0) = 0
Sustituyendo w= - (0.895 mol)(8.3145 J/mol K)(298 K)
w=0
w = -2.2 KJ
2) Una muestra de de 7.24 g de etano ocupa 4.65 L a 294K.
Donde:
q es el calor tranferido
m es la masa
s es el calor especfico del agua (4.184 J/gK)
DT diferencia de temperatura
Ejercicios
1. Supongamos que se eleva la temperatura de 100 g de agua de 20 a 30 C Cual es
la transferencia de calor de este proceso?
2. Una persona que pesa 73 kg toma 500g de leche cuyo valor calrico es de
aproximadamente 720 cal/g. Si solo el 17% de la energa de la leche se
convierte en trabajo mecnico. A qu altura en metros puede subir la persona
con la energa adquirida?
E. Radiante
E. Trmica E. Qumica
Todas las formas de energa pueden convertirse unas en otras,
por lo que la energa no se crea o se destruye.
Funciones de Estado
Propiedades determinadas por el
estado del sistema, sin importar como
se haya alcanzado dicha condicin.
Ejemplo:
La Energa potencial gravitacional siempre
es la misma independientemente de la
ruta.
Energa Interna
La energa interna total de un sistema es dificil determinarla, pero se
puede calcular el cambio de energa interna de un sistema entre su
estado incial y final. El cambio de energa interna DE se da por:
DE = Ef Ei
DEsis + DEalr = 0
DEsis = -DEalr
As, si un sistema sufre un cambio de energa DEsis los alrededores, deben
mostrar un cambio de energa de la misma magnitud, pero de signo contrario.
La energa ganada en algn lugar debe haberse perdido en alguna
otra parte.
La energa total se un sistema entonces esta formada por energa
de traslacin, rotacin, vibracin electrnica y nuclear, asi como
por interacciones intermoleculares.
Etotal = U
DU = U2 U1
Donde U2 y U1 y son las energas internas del sistema e sus estados
final e inicial.
DU = U2 U1
w = -PDV DU = q PDV
Pext
En una expansin:
DV > 0, y U disminuye
Pext
Si El gas absorbe calor:
q > 0, y U Aumenta
Calorimetra
Forma prctica de la primera Ley de la Termodinmica: se puede aplicar a los
cambios termoqumicos en una bomba calorimtrica adiabtica de volumen
constante, este dispositivo nos permite medir el calor de combustin de una
sustancia
Termmetro Adiabtico: Implica que el dispositivo
est aislado del mundo exterior, de tal
Entrada de
O2 manera que no hay transferencia
Agitador
trmica de la energa entre sistema y
sus alrededores.
DU = qv + w
= qv PDV V = Cte
= qv
o tambin:
U2 U1 = qp P(V2 V1)
Reordenando:
qp = U2 U1 + P(V2 V1)
= U2 U1 + PV2 PV1
Pi = Pext Pi = Pext = P DP = 0
Y la ecuacin queda:
0 0
DH = DU + DPV + PDV + DPDV
DH = DU + PDV
dH = dU + PdV
DU y DH
Ambos trminos representan energa pero bajo ciertas condiciones
no son iguales.
Ejemplo:
El calor que se desprende de la siguiente reaccin es de 367.5 kJ
DU = -367.5 kJ PDV
DU = - 367.5 kJ 2.5 kJ
DU = - 370.0 kJ
En una reaccin qumica los valores de DfH se pueden calcular por dos
mtodos el directo y el indirecto: