Universidad Autnoma de Nayarit

rea de Ciencias Bsicas e Ingenieras

Programa Acadmico de Ingeniera Qumica
Introduccin a la Termodinmica

Volumen de Control, Conservacin de Masa y Energa

Temperatura y Presin Crticas
Diagramas de Fase
Facilitadora:
Dra. Teresa de Jess Ruiz Snchez.

Expositores:
Aguilar Blanco Cesar Adrin
Bellozo Gmez ngel Eduardo
Gonzlez Olivo Ezequiel
Langarica Lujan Jess Rodolfo
Lpez Meza Benjamn
GENERALIDADES
 Un sistema se define como una cantidad de materia o
una regin en el espacio elegida para anlisis. La masa
o regin fuera del sistema se conoce como
alrededores. La superficie real o imaginaria que separa
al sistema de sus alrededores se llama frontera.
 Los sistemas se pueden considerar cerrados o
abiertos, dependiendo de si se elige para estudio una
masa fija o un volumen fijo en el espacio. Si, como caso
especial, incluso se impide que la energa cruce la
frontera, entonces se trata de un sistema aislado.
VOLUMEN DE CONTROL
 Un sistema abierto, o un volumen de control, como
suele llamarse, es una regin elegida apropiadamente
en el espacio.

Un volumen de control, esto es, un volumen arbitrario

dentro del espacio tridimensional identificado para su
anlisis.
 En general, cualquier regin arbitraria en el espacio se
puede seleccionar como volumen de control; no hay
reglas concretas para esta seleccin, pero una que sea
apropiada hace ms fcil el anlisis.
 Las fronteras de un volumen de control se conocen
como superficie de control, las cuales pueden o no
asociarse con superficies materiales y pueden ser reales
o imaginarias.
 Un volumen de control puede ser fijo en tamao y forma,
como en el caso de una tobera, o bien podra implicar
una frontera mvil y, en el caso ms general, puede
moverse o girar en el espacio.
 En un volumen de control
tambin puede haber
interacciones de calor y
trabajo, adems de interaccin
de masa.
 En un anlisis de ingeniera, el sistema bajo estudio se
debe definir con cuidado. En la mayor parte de los
casos, el sistema analizado es bastante simple y obvio,
y definirlo podra parecer una tarea tediosa e
innecesaria. Sin embargo, en otros casos el sistema
bajo anlisis podra ser bastante complejo, de modo que
su apropiada eleccin puede simplificar en gran medida
el anlisis.
CONSERVACIN DE LA MASA
 Principio de conservacin
La transferencia neta de masa hacia o desde el volumen
de control durante un intervalo de tiempo t es igual al
cambio neto (incremento o disminucin) en la masa total
dentro del volumen de control durante t.
 Flujo estacionario
El proceso de flujo caracterizado como de estado
estable es un caso especial para el que las condiciones
dentro del volumen de control no cambian con el tiempo.
 Flujo incompresible
Las relaciones de conservacin de
la masa pueden simplificarse an
ms cuando el fluido es
incompresible, lo cual es el caso en
los lquidos. En los que se da una
cancelacin de la densidades.
CONSERVACIN DE LA ENERGA
 A diferencia de los sistemas cerrados, en los
volmenes de control hay flujo de masa a travs de
sus fronteras, y se requiere trabajo para introducirla
o sacarla del volumen de control. Este trabajo se
conoce como trabajo de flujo o energa de flujo, y se
requiere para mantener un flujo continuo a travs de
un volumen de control.

La energa total de un sistema

compresible simple consiste
en tres partes: energas
interna, cintica y potencial.
 Energa transportada por masa
El fluido que entra o sale de un volumen de
control posee una forma adicional de energa,
la energa de flujo Pv, entonces, la energa
total de un fluido en movimiento por unidad
de masa (denotada por u) es:
 Como es la energa total por unidad de masa, la
energa total de un fluido en movimiento de masa m
es simplemente m, siempre y cuando las
propiedades de la masa m sean uniformes. Tambin,
cuando una corriente de fluido con propiedades
uniformes se mueve a un flujo msico de la tasa
de flujo de energa con esa corriente es .
 Transporte de energa
El trmino de transporte se subdivide para
reflejar los diversos modos mediante los
cuales la energa puede cruzar la superficie de
control. Las corrientes que fluyen contribuyen
al trmino de transporte en virtud de sus
energas interna, potencial y cintica.
Al tomar una de base con unidad de masa,
tendr una energa total (U + (V2) + Zg) .
 La energa tambin se transporta a travs de la superficie de
control como calor y como trabajo, el cual puede ser de
varias formas. Considrese primero el trabajo asociado con el
movimiento de las corrientes de flujo hacia y fuera del
volumen de control en las entradas y salidas. El fluido en
cualquier entrada o salida tiene un conjunto de propiedades
promedio, P, V, U, H, etc.
Ejemplo: Energa transportada por la masa

Sale vapor de agua de una olla de presin de 4 L

cuya presin de operacin es 150 kPa (Fig. 5-16).
Se observa que la cantidad de lquido en la olla
disminuy 0.6 L en 40 minutos despus de
imponerse condiciones estacionarias de
operacin, y que el rea de la seccin transversal
de la abertura de salida es 8 mm^2. Determine a)
el flujo msico del vapor y la velocidad de salida,
b) las energas total y de flujo del vapor por
unidad de masa y c) la tasa a la cual sale la
energa de la olla con el vapor.
Solucin
Suposiciones:
1. El flujo es estacionario y no se toma en
cuenta el periodo de inicio.
2. Las energas cintica y potencial son
insignificantes, por lo tanto no se
consideran.
3. Todo el tiempo existen condiciones de
saturacin dentro de la olla, de modo que
el vapor sale de sta como vapor saturado
a la presin de la olla.

Propiedades:
Las propiedades del agua lquida saturada y el
vapor de agua a 150 kPa son vf 0.001053
m3/kg, vg 1.1594 m3/kg, ug 2 519.2 kJ/kg
y hg 2 693.1 kJ/kg (tabla A-5).
a)

b)

c)
 5-18C Cules son los diferentes mecanismos
para transferir energa hacia o desde un
volumen de control?

5-19C Qu es energa de flujo? Poseen

energa de flujo los fluidos en reposo?

5-20C Cmo se comparan las energas de un

fluido que fluye y un fluido en reposo?
Describa las formas especficas de energa
asociada en cada caso.
 5-21E Una bomba de agua aumenta su
presin, de 10 psia a 50 psia. Determine el
trabajo de flujo, en Btu/lbm, que requiere la
bomba.

5-22 Un compresor de aire maneja 6 L de aire

a 120 kPa y 20 C, y lo entrega a 1 000 kPa y
400 C. Calcule el trabajo de flujo, en kJ/kg,
que requiere el compresor. Respuesta: 109
kJ/kg
Diagramas de fase
 Qu es una fase?
Es una porcin de materia con la misma composicin
qumica y fsica, es decir, es homognea.

29
 Qu es un diagrama de fase?
Es la representacin grfica de las fronteras entre
diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin
de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo.

Se emplean los diagramas de fase de una sustancia pura.

30
 Pero, qu es una sustancia pura?
Es aquella sustancia que tiene una
composicin qumica fija.

Sustancia Pura?
Agua
CO
Aire
Agua con hielo
Aire + otro gas X
31
 Fases de una sustancia pura
A temperatura y presin ambiente, el Cu es slido, el Hg un
lquido y el N un gas, pero en condiciones distintas, cada
uno podra aparecer en fases diferentes.

Una sustancia puede tener varias fases dentro de la

principal, cada una con distinta estructura molecular.

32
 Cambio de fase de las sustancias puras
Existen en la naturaleza muchas situaciones en que dos
fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio. El agua
existe como lquido y vapor dentro de una olla de presin.
El agua slida o hielo a la temperatura y presin normales
del ambiente comienza su proceso de condensacin.

33
Proceso de cambio de fase

34
 Diagrama T-v
Al utilizar un diagrama de fase para este proceso de cambio
de fase podemos ver lo siguiente:

35
 Si reproducimos el proceso a diferentes
temperaturas y presiones se obtiene el siguiente
comportamiento:

36
Temperatura crtica y presin
crtica
Hay dos formas de cambiar un gas a
lquido, la mas obvia es enfrindolo
por debajo de su punto de ebullicin.
Hay otra manera, sin embargo,
implica aumentar la presin en el
gas.
Suponga que tenemos vapor de agua en un envase cerrado a
120C y 1 atmsfera de presin. Puesto que la temperatura
del sistema est sobre el punto de ebullicin del agua, no hay
razn para que el vapor condense para formar un lquido.
Nada sucede hasta que comprimimos lentamente el envase
de tal modo que se eleva la presin del gas hasta que la
presin alcanza 2 atmsferas.
 En la prctica, cada compuesto tiene una
temperatura crtica (Tc). Si la temperatura
del gas est sobre la temperatura crtica, el
gas no se puede condensar, sin importar la
presin aplicada.

La presin del vapor de un lquido a la

temperatura crtica se llama la presin
crtica (Pc). La presin del vapor de un
lquido nunca es ms grande que esta
presin crtica.
Hay una correlacin obvia entre la temperatura
crtica y el punto de ebullicin de estos gases.

Estas propiedades estn relacionadas porque

ambas son medidas indirectas de la fuerza de
atraccin entre las partculas en la fase gaseosa.
Los valores experimentales de la temperatura y de la
presin crticas de una sustancia se pueden calcular
al utilizar las constantes de a y de b en la ecuacin de
van der Waals.

Donde las constantes a y b se pueden calcular a

partir de sus puntos crticos de temperatura y
presin.
Fig. 1.29 Figura T-v de una sustancia pura.

43
 Comportamiento P-v
La forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es
similar al diagrama T-v, pero las lneas de T=constante
sobre este diagrama presentan una tendencia hacia abajo.

44
Diagrama P-v

45
Considerando la fase slida

46
0

47
48
 Diagrama P-T
El diagrama P-T de una sustancia pura, es llamado diagrama
de fases puesto que las tres fases se separan entre s
mediante tres lneas.

La lnea de sublimacin separa las regiones slida y de

vapor, la lnea de vaporizacin divide las regiones lquida y
de vapor, y la lnea de fusin separa las regiones slida y
lquida. Estas tres lneas convergen en el punto triple,
donde las tres fases coexisten en equilibrio.

49
50
 Superficie P-v-T
Los diagramas, a pesar de que nos arrojan informacin
especfica sobre las propiedades termodinmicas que
representa, no muestran las condiciones en las que se
encuentran las dems propiedades.

51
52
53
54
55
56
Tablas de propiedades

57
 Para la mayor parte de las sustancias, las
relaciones entre propiedades termodinmicas son
demasiado complejas para expresarse por medio
de ecuaciones simples; por lo tanto, las
propiedades suelen presentarse en forma de
tablas.
Para cada sustancia las propiedades
termodinmicas se listan en ms de una tabla, ya
que se prepara una para cada regin de inters,
como las de vapor sobrecalentado, de lquido
comprimido y de saturacin (mezcla). 58
 Las tablas de propiedades estn en los dos
sistemas de unidades y se diferencian por un
identificador E. Las tablas A-6 y A-6E, por
ejemplo, contienen las propiedades del vapor
de agua sobrecalentado, la primera en
unidades del SI y la segunda en inglesas.

59
60
Entalpa.

61
 Es una funcin de estado de la termodinmica
donde la variacin permite expresar la cantidad
de calor puesto en juego durante una
transformacin en un sistema termodinmico. Se
simboliza generalmente con H.

H = U + PV [=] kJ
h = u + Pv [=] kJ/kg
donde:
P [=] kPa U [=] kJ u = kJ/kg
V [=] m PV [=] kJ
62
Estados de lquido saturado
y de vapor saturado.

63
 Las propiedades de lquido saturado y de vapor
saturado para el agua se enumeran en las tablas
A-4 y A-5, las cuales proporcionan la misma
informacin pero con una nica diferencia: en la
A-4 las propiedades se enumeran a partir de la
temperatura y en la A-5 por la presin.

64
65
 Estados de lquido saturado y vapor
saturado.
El subndice f es para denotar lquido saturado.
El subndice g es para denotar vapor saturado.
El subndice fg para la diferencia.

Ejemplo:
vf = volumen especfico del lquido saturado.
vg = volumen especfico del vapor saturado.
vfg = diferencia entre vg y vf (es decir, vfg = vg vf).
hfg = entalpa de vaporizacin. 66
 Ejemplo 3-1
Un recipiente rgido contiene 50 kg de agua
lquida saturada a 90 C. Determine la presin
en el recipiente y el volumen del mismo.

67
68
 De la tabla A-4
P = Psat a 90 C = 70.183 kPa
Volumen especfico:
vf a 90 C = 0.001036 m/kg

Volumen total:
V = mvf = (50 kg)(0.001036 m/kg) = 0.0518 m

69
 Ejemplo 3-2
Un dispositivo que consta de cilindro-mbolo
contiene 2 ft de vapor de agua saturado a 50
psia de presin. Determine la temperatura y la
masa del vapor dentro del cilindro.

70
71
 De la tabla A-5E
P = Psat a 90 C = 280.99 F
Volumen especfico:
vf a 90 C = 8.5175 ft/lbm

La masa del vapor de agua dentro del cilindro:

m = V/v = 2 ft/8.5175 ft/lbm = 0.235 lbm

72
 Ejemplo 3-3
Una masa de 200 gramos de agua lquida
saturada se evapora por completo a una
presin constante de 100 kPa. Determine
a) el cambio de volumen y
b) la cantidad de energa transferida al agua.

73
74
 El cambio de volumen por unidad de masa
durante el proceso de evaporacin es vfg, que es
la diferencia entre vg y vf. Al tomar de la tabla A-
5 estos valores a 100 kPa y sustituir, se obtiene:

a)
vfg = vg - vf = (1.6941 - 0.001043) m/kg
vfg = 1.6931 m/kg

Por lo tanto:
V = m vfg = (0.2 kg)(1.6931 m/kg) = 0.3386 m
75
b) La cantidad de energa transferida para
evaporar:
Se obtiene la hfg de la Tabla A-5 y con eso
podemos calcular la energa transferida:

Q = mhfg = (0.2 kg)(2257.5 kJ/kg) = 451.5 kJ

76
 Mezcla saturada de lquido y vapor.
Durante un proceso de evaporacin, una sustancia
existe como una parte lquida y otra de vapor, es
decir, es una mezcla de lquido saturado y vapor
saturado.

Para analizar esta mezcla (vapor hmedo) de

manera apropiada, es necesario conocer en qu
proporciones se hallan dentro de la mezcla las
fases lquida y de vapor.
77
Calidad de la mezcla saturada.

78
 La calidad tiene significado slo para vapor
hmedo, de ah que para las regiones de lquido
comprimido o de vapor sobrecalentado no lo
tenga. Su valor est entre 0 y 1: la calidad de un
sistema compuesto por lquido saturado es 0 (o 0
por ciento) y la de uno compuesto por vapor
saturado es 1 (o 100 por ciento).

79
 En vapor hmedo, la calidad puede servir como
una de las dos propiedades intensivas
independientes necesarias para describir un
estado. Observe que las propiedades del lquido
saturado son las mismas ya sea que ste exista
solo o en una mezcla con vapor saturado.

80
Mezcla saturada de lquido y vapor.
Por lo general se desconoce la cantidad de
masa en cada fase; por lo tanto, suele ser ms
conveniente imaginar que las dos fases se
encuentran bien mezcladas y forman una
mezcla homognea. Entonces las propiedades
de esta mezcla sern las propiedades
promedio del vapor hmedo en
consideracin.

81
 Un recipiente contiene un vapor hmedo. El
volumen ocupado por el lquido saturado es
Vf, mientras que el volumen del vapor
saturado es Vg. El volumen total V es la suma
de los dos:

82
 V = Vf + Vg
V = mv mtvprom = mfvf + mgvg
mf = mt - mg mtvprom = (mt mg)vf + mgvg
Al dividir entre mt, se obtiene:
Vprom = (1 x)vf + xvg

83
 Puesto que x = mg/mt, esta relacin se puede
expresar tambin como:
vprom = vf + xvfg (m/kg)

donde vfg = vg vf. Si se despeja la calidad, se

obtiene:
x = (vprom vf)/ vfg

84
 Con esta ecuacin, la calidad se puede
relacionar con las distancias horizontales en
un diagrama P-v o T-v.

85
 Se puede repetir el anlisis anterior para la
energa interna y la entalpa, con los siguientes
resultados:

Todos los resultados tienen el mismo formato,

as que se puede resumir como:

Donde y es v, u o h. 86
 Los valores de las propiedades promedio de
los vapores hmedos estn siempre entre los
valores de lquido saturado y la propiedades
de vapor saturado. Es decir:

yf < y < yg.

87
 Ejemplo 3-4
Un recipiente rgido contiene 10 kg de agua a
90 C. Si 8 kg del agua estn en forma lquida y
el resto como vapor, determine:
a) la presin en el recipiente.
b) el volumen del recipiente.

88
89
a) Segn la Tabla A-4, a 90 C , la Presin del
lquido saturado es de 70.183 kPa.

90
b) Se tiene una vf = 0.001036 m/kg y vg = 2.3593
m/kg (Tabla A-4). Una forma de encontrar el
volumen del recipiente es determinando el
volumen que ocupa cada fase y luego sumarlos:

V = Vf + Vg = mfvf + mgvg
V = (8 kg)(0.001036 m/kg) + (2 kg)(2.3593 m/kg)
V = 4.73 m
91
 Una forma alternativa sera determinar primero la
calidad x, luego el volumen especfico promedio v y,
por ltimo, el volumen total:
x = mg/mt = 2 kg/10 kg = 0.2
v = vf + xvfg
v = 0.001036 m/kg +0.2[(2.3593 0.001036) m/kg
v = 0.473 m/kg
V = mv = (10 kg)(0.473 m/kg) = 4.73 m
92
 Ejemplo 3-5
Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de
refrigerante 134a a una presin de 160 kPa.
Determine
a) la temperatura.
b) la calidad.
c) la entalpa del refrigerante.
d) el volumen que ocupa la fase de vapor.

93
a) No se sabe con exactitud si el refrigerante est
como lquido comprimido, vapor sobrecalentado o
vapor hmedo, pero es posible determinarlo
comparando los valores de lquido y vapor
saturados y el volumen especfico con el que
estamos trabajando.
v = V/m = 0.080 m/4 kg = 0.02 m/kg

De la tabla A-12 se toman los valores de lquido

saturado y vapor saturado:
vf = 0.0007437 m/kg
vg = 0.12348 m/kg
94
 Resulta obvio que vf < v < vg, por lo tanto, el
refrigerante se encuentra en la regin de
saturacin. De manera que la temperatura
debe ser la de saturacin a la presin
especificada:
T = Tsat a 160 kPa = -15.60 C

95
b) La calidad puede determinarse a partir de:

x = (0.02 0.0007437)/(0.12348 0.0007437)

x = 0.157

96
c) De la Tabla A-12, a 160 kPa se toma que hf =
31.21 kJ/kg y hfg = 209.90 kJ/kg. Entonces:

h = hf + xhfg
h = 31.21 kJ/kg + (0.157*209.90 kJ/kg)
h = 64.2 kJ/kg

97
d)
mg = xmt = (0.157*4 kg) = 0.628 kg

Vg = mgvg = (0.628 kg*0.12348 m/kg)

Vg = 0.0775 m = 77.5 L

El resto del volumen (2.5 L) lo ocupa el lquido.

98
 Vapor sobrecalentado.
En la regin situada a la derecha de la lnea de
vapor saturado y a temperaturas superiores a la
temperatura en el punto crtico, una sustancia
existe como vapor sobrecalentado.

La regin sobrecalentada es de una sola fase

(nicamente la de vapor), la temperatura y la
presin ya no son propiedades dependientes y
pueden usarse de manera conveniente como dos
propiedades independientes en las tablas.
99
100
 En comparacin con el vapor saturado, el
sobrecalentado se caracteriza por:

Presiones menores (P < Psat a una T dada)

Temperaturas superiores (T > Tsat a una P dada)
Vol. Especficos superiores (v > vg a una P o T dada)
Ener. internas superiores (u > ug a una P o T dada)
Entalpas superiores (h > hg a una P o T dada)

101
 Ejemplo 3-6
Determine la energa interna del agua a 20
psia y 400 F.

A 20 psia la Tsat = 227.92 F, como T > Tsat el

agua est en la regin de vapor
sobrecalentado.

Por lo tanto, la U se determina con la tabla de

vapor sobrecalentado (Tabla A-6E).
102
u = 1145.1 Btu/lbm 103
 Ejemplo 3-7
Determine la temperatura del agua en un
estado donde P = 0.5 MPa y h = 2890 kJ/kg.

A 0.5 MPa hg = 2748.1 kJ/kg, como h > hg se

tiene de nuevo vapor sobrecalentado.
Por lo tanto, de la tabla A-6 se tiene:

104
105
 Interpolando:

T = 216.3 C
106
 Lquido comprimido.
Se tiene una sola tabla para lquido comprimido
(Tabla A-7). El formato de la Tabla A-7 es muy
similar al de las de vapor sobrecalentado.

Una de las razones por las cuales hay pocos datos

para lquido comprimido es la relativa
independencia de sus propiedades respecto a la
presin. La variacin de las propiedades de lquido
comprimido es muy ligera.
107
108
 A falta de datos para lquido comprimido, una
aproximacin general es considerar al lquido
comprimido como un lquido saturado a la
temperatura dada.
Esto se debe a que las propiedades del lquido
comprimido tienen mayor dependencia de la
temperatura que de la presin.
y yf a T
donde y es v, u o h.
109
 El error puede ser insignificante en v y u, pero
en h puede alcanzar niveles indeseables.

Con h a presiones y temperaturas entre bajas

y moderadas es posible reducir
considerablemente el error al evaluar h a
partir de:
h hf a T + vf a T (P - Psat a T)
En vez de considerarla igual a hf.
110
 En general, un lquido comprimido est
caracterizado por:

Presiones superiores (P > Psat a una T dada)

Temperaturas inferiores (T < Tsat a una P dada)
Vol. Especficos inferiores (v < vf a una P o T dada)
Ener. internas inferiores (u < uf a una P o T dada)
Entalpas inferiores (h < hf a una P o T dada)

111
 Ejemplo 3-8.
Determine la energa interna del agua lquida
comprimida a 80 C y 5 MPa, con
a) datos de la tabla para lquido comprimido.
b) datos para lquido saturado.
Cul es el error en el segundo caso?

112
113
114
a) De la Tabla A-7:
P = 5 MPa
T = 80 C u = 333.82 kJ/kg
b) De la Tabla A-4:
u uf a 80 C = 334.97 kJ/kg

El error que se incurre es

(uf a 80 C u)/u = (334.97 333.82)/333.82 = 0.34%

115
Tarea: Ejemplo 3-9.

116