Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
GLUCIDE
DEFINIIE
Glucide (hidrai de carbon, zaharuri) substane de
origine predominant vegetal, care se formeaz n urma
procesului de fotosintez.
Glycos dulce
Sakkhrom / substan dulce
Glucidele sunt substane ternare, formate din atomi
de C, H i O cu funciuni chimice mixte:
polihidroxialdehide (aldoze) i polihidroxicetone (cetoze)
Rspndire n natur
sub form liber pentoze, hexoze
sub form de combinaii - glicozide, glicoproteide,
glicolipide
n regnul vegetal reprezint peste 50% din substana
uscat a organismelor vegetale superioare
n organismele animale exist n proporie mult mai
mic comparativ cu proteinele i lipidele.
Rol n organism
Substane de constituie
Substane de rezerv
Funcii specifice: componente ale acizilor nucleici,
componente ale enzimelor, glicoproteide i glicolipide din
membrane celulare
Clasificare
OZE
MONOGLUCIDE (OZE)
Ozele sunt compui polihidroximonocarboxilici
(polihidroximonoaldehide i polihidroximonocetone)
nescindabili n alte glucide prin hidroliz.
Formula general Cn (H2O)n, cu n 3
Forme de reprezentare
a) formula aciclic pune n eviden natura grupelor
funcionale coninute
Nu explic ntotdeauna comportarea fizico chimic a
glucidelor:
- glucoza nu prezint una din reaciile specifice
grupei carbonil
- exist variaii n timp a rotaiei specifice
b) formule ciclice semiacetalice
Se face analogie cu denumirile heterociclurilor de 4
atomi de carbon si unul de oxigen furan i respectiv 5
atomi de carbon si unul de oxigen piranrezultnd forma
furanozic i respectiv forma piranozic
n aceste structuri gruparea carboxil este mascat,
noua grupare hidroxil aprut numit hidroxil glicozidic
este mai reactiv i are propieti diferite de celelalte
grupri hidroxil alcoolice din molecul apare fenomenul
de anomerie sau izomerie , .
c) formule ciclice perspectivice (Haworth)
Se consider ca atomii ciclului fac parte dintr-un
plan perpendicular pe planul hrtiei, fa de grupele
hidroxil care sunt aezate sub planul ciclului (cele din
dreapta catenei aciclice) i deasupra planului ciclului
(cele din stnga catenei)
n produsele naturale, pentru aldohexoze
predomin forma piranozic, iar pentru aldopentoze
forma furanozic.
d) formule conformaionale prezint i mai riguros
structura monoglucidelor - se pun n eviden unghiurile
dintre legturi
Conformeri scaun este mai stabili, iar dintre ei este
mai stabil cel la care grupele hidroxil de la carbonii 2, 3, 4
i 6 au orientare ecuatorial
Proprietile fizice ale monoglucidelor
Monoglucidele sunt substane solide, cristalizate,
incolore, uor solubile n ap (datorit prezenei grupelor
hidroxil), greu solubile n solveni organici (eter, alcooli).
Au, n general, gust dulce (fructoza este cea mai
dulce).
n prezena H2SO4 concentrat, ozele se deshidrateaz,
nnegrindu-se
La temperatur ridicat se caramelizeaz.
Proprietile chimice ale ozelor
1. Proprieti datorate grupei carbonil
a) reacii de oxidare blnd aldozele se transform n
acizi aldonici, care prin deshidratare fromeaz lactonele
acizilor gluconici
Aceast reacie decurge n prezena unor ageni
oxidani cum ar fi: reactivul Tollens (AgNO3 n soluie
amoniacal) se depune oglinda de Ag, respectiv
reactivul Fehling se depune Cu2O de culoare rou
crmiziu.
b) reacii de oxidare energic au loc n prezena HNO3
aldozele se transform n acizi zaharici (acizi
dicarboxilici cu grupele carboxil la capetele catenei)
Acizii zaharici sunt importani pentru identificarea
glucidelor, dar nu au un rol biologic deosebit.
Cetozele se oxideaz numai cu oxidani energici
avnd loc ruperea catenei i formarea unui acid aldonic cu
un atom de C mai puin dectoza iniial i o molecul de
HCOOH.
c) reacii de oxidare protejat
Acest tip de oxidare a aldozelor decurge prin
protejarea prealabil a grupei carbonil, respectiv a
hidroxilului glicozidic, prin esterificare, i conduce la
acizi uronici.
Acizii uronici sunt componente importante ale multor
polizaharide (pectine, gume, mucilagii vegetale). Ei
prezint proprieti reductoare datorit prezenei grupei
carbonil libere. n organism au rol detoxifiant datorit
posibilitii de legare a unor toxine, medicamente, etc.
d) reacii de reducere
Aldozele i cetozele se transform prin reducerea
grupei carbonil (hidrogenare n prezen de catalizatori
metalici) n polialcooli cu acelai numr de atomi de C
Prin reducerea glucozei i fructozei se obine sorbitol.
Din fructoz rezult i D-manitol
Alturi de pentitoli i hexitoli aciclici, n organismele
vegetale i animale pot rezulta, prin aldolizare
intramolecular, hexitoli ciclici, numii ciclitoli sau ciclite.
Un astfel de ciclitol este inozitolul, al crui stereoizomer,
mezoinozitolul, este un factor de cretere n organism i
component al lipidelor fosfatidice.
e) reacii de condensare
Asemntor aldehidelor i cetonelor, glucidele
formeaz, n urma unor reacii de condensare cu hidrazina
(H2N NH2) sau fenilhidrazina
(H2N NH C6H5) diferii compui: hidrazone,
fenilhidrazone, osazone, osone.
Aceste reacii reprezint o cale de conversie a
aldozelor n cetoze.
2. Proprieti chimice datorate grupelor funcionale
hidroxil
a) reacii de eterificare
Ozele particip la reacii de eterificare cu alcooli,
fenoli, steroli n primul rnd cu gruparea hidroxil
glicozidic care este mai reactiv dect restul grupelor
hidroxil din molecul. Se formeaz compui de tip eter (R
O R) numii ozide.
Gruparea hidroxil glicozidic se poate eterifica cu
grupe hidroxil alcoolice ale altei molecule de monoglucid
formnd diglucide sau poliglucide, reductoare sau
nereductoare.
b) reacii de esterificare
Aceste reacii pot avea loc ntre grupe hidroxil ale
monoglucidei i un acid anorganic sau organic cu formare
de esteri.
Esterii ozelor cu acizi organici pot fi obinui prin
sintez (esteri cu acidul acetic i benzoic) sau se ntlnesc
n natur sub form de galo-taninuri (esterii cu acidul galic
i galoil galic):
Esterii ozelor cu acizii anorganici
Din punct de vedere biologic un interes deosebit
prezint esterii fosforici ai monoglucidelor, care sunt
implicai n metabolismul glucidic.
3. Reacii la care particip ambele grupe funcionale ale
ozelor
a) reacii n mediul acid
Ozele sunt stabile la aciunea acizilor minerali diluai.
Acizii tari produc deshidratarea i ciclizarea pentozelor (la
furfurol) i a hexozalor (la hidroximetilfurfurol care se
descompune n acid levulic i acid formic):
b) reacii n mediul bazic
Sub aciunea bazelor tari diluate sau a bazelor slabe
la temperatura camerei, ozele sufer un proces de
izomerizare (epimerizare).
La temperaturi ridicate sau n prezen de soluii
concentrate, bazele tari produc asupra ozelor transformri
mai profunde oxidri, polimerizri, care sunt nsoite i
de formarea de produi de scindare a catenei (metilglioxal,
acid lactic, aldehid gliceric).
c) reacii de interconversie a ozelor
1. Conversii fr schimbarea numrului de atomi de
carbon
Conversii de la aldoze la cetoze - decurg prin reacii
de epimerizare sub aciunea bazelor slabe, cand se
schimba poziia grupei carbonil pe caten de la C1 la C2.
Reacia de conversie de la aldoz la cetoz poate decurge
i prin izomerizare.
Conversia de la aldoze la cetoze poate decurge i prin
reacia de condensare a aldozelor cu fenilhidrazina cu formare
de fenilhidrazone, osazone, osone, cetoze.
Conversii de la cetoze la aldoze: decurg prin
intermediul unei succesiuni de reacii de reducere, oxidare,
lactonizare
2. Conversii ale ozelor cu schimbarea numrului de
atomi de C
a) de la aldoze interioare la aldoze superioare acest
tip de conversii decurg prin reacii de adiie de HCN la
gruparea carbonil a aldozei urmat de hidroliz i reducere
b) De la aldoze superioare la aldoze inferioare are
loc o sucesiune de reacii de oxidare cu formare de acizi
aldonici care se decarboxileaz apoi.
Astfel de conversii sunt ntlnite n metabolismul
glucidic transformarea esterului fructozo -1,6-difosfat n
aldehida 3- fosfogliceric i hidroxoacetonfosfat.
Reprezentani
OZIDE
Ozidele sunt produse de condensare (eterificare) ale
ozelor (holoozide) sau produse de condensare ale ozelor
cu substane de natur neglucidic (heterozide).
Holozidele se clasific dup numrul de oze
componente n: oligozide dac sunt formate din 2 6
uniti structurale de oze i poliozide dac au o structur
macromolecular.
OLIGOZIDE
Din punct de vedere structural, oligozidele pot fi
considerate produse de condensare a monozelor identice
sau diferite:
n monoze (n-1) H2O = oligozide
Clasificare
1. dup numrul unitilor de monoze: di-, tri-, tetra-,
penta-, hexaglucide
2. dup natura grupelor hidroxil participante la formarea
legturilor de tip eter:
- monocarbonilice (reductoare) dac la formarea
legturii particip o grup hidroxil glicozidic i o grup
hidroxil neglicozidic de la cea de a doua oz
- dicarbonilice (nereductoare) cnd la formarea
legturii eterice particip ambele grupe hidroxil
glicozidice.
Reprezentani ai diglucidelor