1.

DEFINICION:
Los procesos electroqumicos son reacciones redox en donde la
energa liberada por una reaccin espontanea se transforma en
electricidad, o la electricidad se utiliza para inducir una reaccin
qumica. A este ltimo proceso se le conoce como electrolisis.
Trata de la interrelacin de los fenmenos qumicos y elctricos, as
como del estudio de las propiedades elctricas de las soluciones de
los electrolitos, estableciendo una relacin entre la accin qumica
y elctrica de tales sistemas.
 TERMINOS, PALABRAS CLAVE:
nodo. Faraday.
Batera. FEM estndar.
Ctodo. Fuerza electromotriz.
Celda de combustible. Potencial estndar de
Celda electroltica. reduccin.
Celda electroqumica. Reaccin de semicelda.
Corrosin. Sobrevoltaje.
Electrolisis. Voltaje de celda.
Electroqumica.
Ecuacin de Nernst.
 2. CONDUCTORES, TIPOS,
ESQUEMAS:
CONDUCCION METALICA:
Una corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica. En los
metales esta carga es llevada por los electrones y la conduccin
elctrica de este tipo se llama conduccin metlica. La corriente
resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por
una pila, batera, o alguna otra fuente de energa elctrica. Se
necesita un circuito completo para producir una corriente.
La fuente de energa puede ser considerada un bomba de
electrones, pues sirve para forzar a los electrones por uno de los
terminales de circuito y sacarlos por el otro extremo.
 La corriente elctrica se mide en amperes (A). LA cantidad de carga
elctrica se mide en coulombs (C); el coulombs se define como la
cantidad de electricidad transmitida en un segundo mediante una
corriente de un ampere. Por consiguiente:

1 A = 1 C/s y 1 C = 1 A.s

La corriente elctrica se hace pasar a travs del circuito mediante

una diferencia de potencial elctrico, el cual se mide en volts (V). Se
necesita un joule de trabajo para mover un coulomb desde un
potencial ms bajo a uno ms alto cuando la diferencia de
potencial es de un volt.
 George Simon Ohm, en 1826, expreso la relacin cuantitativa entre
la diferencia de potencial, E, en voltios y la corriente, I, en amperes,
como:
I = E/ R o E = I. R
Donde la constante de proporcionalidad, R, de la ley de Ohm se
llama la resistencia. La resistencia se mide en ohms ().
 CONDUCCION ELECTROLITICA:
La conduccin electroltica, en la cual la carga es transportada por
los iones, no ocurrir a menos que los iones del electrlito se
puedan mover libremente. Por consiguiente, la conduccin
electroltica es exhibida principalmente por sales fundidas y por
soluciones acuosas de electrlitos.
Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor
refirindonos a una pila electroltica tal como la representa la figura
"1", para la electrlisis del NaCl fundido entre electrodos inertes
(los electrodos inertes no participan en reacciones de electrodos).
La fuente de corriente enva electrones hacia el electrodo izquierdo,
el cual por lo tanto puede considerarse cargado negativamente. Los
electrones salen del electrodo de la derecha, el electrodo positivo.
 En el campo elctrico as producido, los iones de sodio (cationes)
son atrados hacia el polo positivo (nodo). La carga elctrica en la
conduccin electroltica es transportada por los cationes que se
mueven hacia el ctodo y los aniones que se mueven en direccin
opuesta hacia el nodo.
Figura "1: Electrlisis del cloruro de sodio fundido
 Las convenciones relativas a los trminos nodo y ctodo
se resumen en la tabla "A".

CATODO ANODO
Iones atrados Cationes Aniones
Direccin del movimiento Dentro de la pila Fuera de la pila oxidacin
electrnico Reaccin
Media reaccin
SIGNO

Pila de electrolisis Negativo Positivo

Pila galvnica Positivo Negativo
 En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el ctodo:
Na+ + e - Na
y los iones cloruro se oxidan en el nodo.
2 Cl- Cl2 + 2 e -
La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la
reaccin para toda la pila es:

2 NaCl (L) electrlisis- 2Na (L) + Cl2 (G)

 3. CELDAS ELECTROQUIMICAS:
Una celda electroqumica es un dispositivo experimental
para generar electricidad mediante una reaccin redox
espontanea. (Esta celda tambin se conoce como celda
galvnica o voltaica, en honor de los cientficos Luigi
Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras celdas de este tipo).
Figura 2
 Una barra de zinc metlico se sumerge en una disolucin de ZnSO
y una barra de cobre se sumerge en una disolucin de CuSO. El
funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la
oxidacin de Zn a Zn+ y la reduccin de Cu+ a Cu se pueden llevar
a cabo simultneamente, pero en recipientes separados, con la
transferencia de electrones a travs de un alambre conductor
externo. Las barras de zinc y cobre serian los electrodos. Esta
distribucin particular de electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones
(ZnSO y CuSO) se conoce como celda de Daniell.
 En una celda de Daniell, las reacciones de oxidacin y de reduccin
en los electrodos, es decir, las reacciones de semicelda son:

Electrodo de Zn (nodo): Zn(s) Zn+ (ac) + 2e

Electrodo de Cu (ctodo): Cu+ (ac) + 2e Cu(s)

Observe que los iones Cu2 reaccionaran directamente con la barra

de zinc, a menos que las disoluciones estn separadas:

Cu+ (ac) + Zn(s) Cu(s) + Zn+(ac)

 Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se deben
conectar mediante un conductor por el que puedan pasar los
cationes y aniones desde un compartimiento al otro. Este requisito
se cumple con un puente salino, que en su forma ms simple es un
tubo en forma de U invertida lleno con una disolucin de un
electrolito inerte como KCl o NHNO, cuyos iones no reaccionaran
con los iones de la disolucin o con los electrodos.
La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se
mide en forma experimental con un voltmetro, donde la lectura
(en voltios) es el voltaje de la celda. Este tambin se denomina con
los trminos de fuerza electromotriz o fem (E) y potencial de celda.
 NOTACION PARA UNA CELDA VOLTAICA:
La notacin para representar las celdas electroqumicas es un diagrama
de celda. Para la celda de Daniell que se ilustra en la figura 2, y
suponiendo que las concentraciones de los iones Zn2 y Cu2 son 1M, el
diagrama de la celda es:

Zn(s) | Zn+ (1M) ||Cu+ (1M) |Cu(s)

La lnea vertical simple representa los lmites de las fases. Por ejemplo, el
electrodo de zinc es un slido y los iones Zn+ (del ZnSO) estn en
disolucin.Para representar el lmite entre Zn y Zn+. La doble lnea vertical
representa el puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero
a la izquierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en
que encontraran al moverse del nodo alctodo.
 4. POTENCIALES DE ELECTRODO
ESTANDAR (SEMICELDA):
Cuando las concentraciones de iones Cu y Zn son 1.0M, el voltaje o
fem de la celda de Daniell es 1.10V a 25C. Este voltaje debe tener
una relacin directa con las reacciones redox, pero Cmo? As
como la reaccin global de la celda puede considerarse como la
suma de dos reacciones de semicelda, es posible tratar la fem
medida en la celda como la suma de los potenciales elctricos en
los electrodos de Zn y Cu.
En una disolucin de acido clorhdrico se burbujea hidrogeno
gaseoso a 25C.
 El electrodo de platino tiene dos funciones. Primero, proporciona la
superficie en la que pueden disociarse las molculas de hidrogeno:

H 2H + 2e

Segundo, sirve como conductor elctrico para el crculo externo.

En condiciones de estado estndar (cuando la presin de H es 1
atm y la concentracin de la solucin de HCl es 1M), el potencial
para la reduccin de H a 25C se define exactamente como cero:

2H (1M) + 2e H (1 atm) E=0V

 El exponente denota condiciones de estado estndar, y E es el
potencial estndar de reduccin, o el voltaje en un electrodo
asociado con una reaccin de reduccin cuando todos los solutos
son 1M y todos los gases estn a 1 atm.
El potencial estndar de reduccin del electrodo de hidrogeno es
cero. El electrodo de hidrogeno se conoce como electrodo
estndar de hidrogeno (EEH).
El EEH sirve para medir los potenciales de otros electrodos.
La masa del electrodo de zinc disminuye durante la operacin de la
celda, que es congruente con la perdida de zinc hacia la disolucin
debida a la reaccin de oxidacin:
Zn(s) Zn+ (ac) + 2e
 El diagrama de la celda es:
Zn(s) |Zn+ (1M) ||H (1M) | H (1atm) Pt(s)

El electrodo Pt proporciona la superficie en la que se lleva a cabo la

reduccin. Cuando todos los reactivos estn en su estado estndar
(es decir, el H est a 1atm y los iones H y Zn2 a 1M), la fem de la
celda es 0.76V a 25C. Las reacciones de semicelda se escriben de la
forma siguiente:

nodo (oxidacin): Zn(s) Zn+ (1M) + 2e

Ctodo (reduccin): 2H (1M) + 2e H (1atm)
Reaccin global: Zn(s) + 2H (1M) Zn+ (1M) + H (1atm)
 Por convencin, la fem estndar de la celda, Ecelda, que resulta de
las contribuciones del nodo y del ctodo, est dada por:

Ecelda= EH/H - EZn+/Zn

0.76V= 0 - EZn+/Zn

El subndice H/H representa 2H + 2e H y el subndice Zn+/Zn

representa la reaccin Zn+ + 2e Zn. Por tanto, el potencial
estndar de reduccin del zinc, EZn+/Zn es -0.76V.
El potencial estndar de reduccin del cobre se obtiene de la
misma manera, con una celda formada por un electrodo de cobre
y un EEH.
 El potencial estndar de reduccin del cobre se obtiene de la
misma manera, con una celda formada por un electrodo de cobre
y un EEH. El electrodo de cobre es el ctodo, porque aumenta su
masa durante la operacin de la celda, como predice la reaccin de
reduccin:
Cu+ (ac) + 2e Cu(s)

El diagrama de la celda es:

Pt(s) |H (1atm) | H (1M) || Cu+ (1M) | Cu(s)
 y las reacciones de semicelda son:

nodo (oxidacin): H (1atm) 2 H (1M) + 2e

Ctodo (reduccin): Cu+ (1M) + 2e Cu(s)
Reduccin global: H (1atm) + Cu+ (1M) 2 H (1M) + Cu(s)

En condiciones de estado estndar y a 25C, la fem de la celda es

0.34V, as que se escribe:
Ecelda= Ecatodo - Eanodo
0.34V= E Cu+/Cu - EH/H
= E Cu+/Cu 0
 En este caso, el potencial estndar de reduccin del cobre E
Cu+/Cu es 0.34V, donde el subndice representa la reaccin
Cu+ (ac) + 2e Cu(s).
Esquema del EEH.
1. Electrodo de Platino.
2. Gas Hidrgeno.
3. Solucin de HCl (1M).
4. Sifn para prevenir la
contaminacin de oxgeno.
5. Conector donde el segundo
elemento de la celda debera
ser conectada.
 5. LEYES DE FARADAY SOBRE
ELECTROLISIS
Las dos leyes de Faraday se refieren a las masas de sustancias
depositadas en los electrodos de una celda durante la electrlisis y
pueden resumirse en la siguiente frmula:

m=Q (PA) =Q (PE) = (PE) It

Fz F F
 Siendo m, los gramos de elemento depositado en un electrodo, PA,
el peso atmico del elemento y z, su valencia, F es la constante de
Faraday cuyo valor es 96500 culombios / eq-g, PE es el peso
equivalente-gramo del elemento, Q la carga elctrica en culombios,
I la intensidad de la corriente en amperios y t el tiempo en
segundos.

PRIMERA LEY DE FARADAY:

"La masa de un elemento depositado en cualquiera de los
electrodos durante la electrlisis es directamente proporcional a la
cantidad de carga elctrica que pasa a travs del electrolito".
 Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos
Ejemplo 1: Calcular el equivalente electroqumico del in frrico (Fe)

El equivalente electroqumico es la masa transportada por un Coulomb:

Ejemplo 2: Calcular el nmero de coulombios necesarios para depositar en el ctodo

30 g de plata, cuando se hace pasar una corriente de 3 amperios a travs de una
solucin de AgNO3.
Clculo del equivalente qumico:

Si 96.500 coulombios depositan 107,8 g/eq-g, 30 gramos de plata cuantos coulombios

requiere.
Clculo de la electricidad empleada:
 SEGUNDA LEY DE FARADAY:
"Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de una
corriente son directamente proporcionales a sus pesos
equivalentes".
Tambin se puede establecer esta ley diciendo que: La misma
cantidad de electricidad producir cantidades equivalentes
qumicamente de todas las sustancias". Ms an, el paso de
noventa y seis mil quinientos culombios (Un Faraday) separa un
equivalente qumico de cualquier elemento.
 Ejemplo 1: Calcule la cantidad de cobre que se depositar al hacer pasar una
corriente de 100 Amperes durante 20 minutos por una solucin de sulfato cprico
(CuSO4). Peso atmico del Cu = 63,54 g.
Clculo del
Equivalente
qumico:
Clculo de la cantidad de electricidad empleada:
Q=Axt
Q = 100 Amperes x 1.200 segundos = 120.000 coulombios.

Clculo de la
cantidad de
cobre
depositado:
 6. SOLUCIONES ELECTROLITICAS
Se les llaman electrolitos a las sustancias solubles en agua y
capaces de conducir la corriente elctrica. Podemos decir, por lo
tanto, que las soluciones de sustancias que presentan buena
conductancia e indican un alto grado de ionizacin se les denomina
electrolitos fuertes y, por el contrario, los que presentan una pobre
conductancia y un bajo grado de ionizacin se les llama electrolitos
dbiles. Sin embargo, existen sustancias clasificadas en un grupo
intermedio porque su comportamiento electroltico no est
claramente definido.
 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LOS ELECTROLITOS:
Para representar las propiedades coligativas de los electrolitos por
medio de relaciones obtenidas con los no electrolitos, Vant Hoff
sugiri el uso de un factor, i, que se define como la razn del efecto
coligativo producido por una solucin de electrolito de molalidad,
m, dividida por el efecto observado para la misma concentracin
de un no-electrolito.
Al utilizar esta definicin del factor de Vant Hoff para una de las
propiedades coligativas como la disminucin del punto de
congelacin de las soluciones se deduce entonces que este es igual
al descenso del punto de congelacin de la sustancia electroltica
dividido por el descenso del punto de congelacin de una solucin
de un no electrolito de la misma molalidad
 Se concluye, por lo tanto, que el valor del factor de Vant Hoff para
una solucin indica el nmero de partculas totales presentes en
ella por cada mol de soluto disuelto.
Para los electrolitos fuertes el nmero de partculas que hay en una
solucin por cada mol de soluto disuelto, debera concordar con el
nmero de partculas en que se disocia cada molcula de
electrolito. Sin embargo, el nmero de partculas que hay en una
solucin por cada mol de soluto disuelto solamente puede
sustituirse por el nmero de partculas en que se disocia cada
molcula de electrolito en soluciones muy diluidas.
 Para los electrolitos dbiles, el nmero de partculas que
hay en una solucin por cada mol de soluto disuelto, es
menor que el nmero de partculas en que se disocia
cada molcula de electrolito en soluciones muy diluidas.
Para los no electrolitos, el nmero de partculas que hay
en una solucin por cada mol de soluto disuelto, es igual
a la unidad.
7. FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)
Si se emplean soluciones de ZnSO4 1M y CuSO4 1M en la pila de
Daniell, la pila puede representarse por los smbolos:
Zn(S) | Zn + (1M) | Cu + (1M) | Cu(S)

en los cuales las lneas verticales representan limites de fases.

Convencionalmente, se escribe primero la sustancia que forma el
nodo. Los otros materiales de la pila se escriben en el orden en
que uno los encuentra: del nodo hacia el ctodo. La composicin
del ctodo se da como ltimo dato.
La corriente elctrica se produce por una pila voltaica como
resultado de la fuerza electromotriz (fem) de la pila, la cual se mide
en voltios.
 Entre mayor sea la tendencia a la cual ocurra la reaccin de la pila,
mayor ser la fuerza electromotriz de la pila. Sin embargo, la fem
de una pila dada tambin depende de la concentracin de las
sustancias utilizadas para hacer la pila.
La fuerza electromotriz estndar E se refiere a la fem de una pila a
25 C, en la cual todo los reactivos y productos se hallan presentes
en sus estados estndar. El estado estndar de un slido o un
lquido es, naturalmente, el slido puro o el lquido puro. El estado
estndar de un gas o una sustancia en solucin es un estado
definido de unidad de actividad ideal; o sea, se han aplicado
correcciones para las desviaciones de lo ideal originadas por las
atracciones intermoleculares e interionicas.
 La cantidad de energa elctrica en joules producida por una pila es
el producto de la cantidad de electricidad desprendida en
coulombs, y la fem de la pila en volts. La energa elctrica producida
por la reaccin entre 1 mol de cinc metlico y 1 mol de iones de
cobre (II) se puede calcular como sigue:

2 (96,5 C). (1,10V) = 212,000 J = 212 kJ

Un volt coulomb es un joule.

La fem utilizada en el clculo anterior es la fem reversible (E ) de la

celda estndar de Daniell y, por lo tanto, el voltaje mximo para
esta pila.
 El trabajo neto [o trabajo disponible Por consiguiente, el valor
obtenido es el trabajo mximo que puede obtenerse de la
operacin de este tipo de pila. El mximo trabajo neto (Algunas
reacciones proceden con un aumento en volumen, y el sistema
debe trabajar para expandirse contra la atmsfera para mantener
constante la presin.
La energa para este trabajo presin-volumen no est disponible
para ningn otro propsito, debe gastarse en esta forma si la
reaccin ocurre a presin constante. El trabajo presin-volumen no
est incluido en la medida potenciomtrica del trabajo elctrico de
ninguna pila.] es un trabajo diferente al del trabajo presin-
volumen) que puede obtenerse de una reaccin qumica realizada
a temperatura y presin constante es una medida de la
disminucin de la energa libre de Gibbs del sistema.
 Por consiguiente,
G = -nFE
donde "n" es el numero de moles de electrones transferidos en la
reaccin (o el numero de faradays producidos), F es el valor del
faraday en las unidades apropiadas y E es la fem en voltios. Si F se
expresa como 96,485 C, G se obtiene en joules. Un cambio en
energa libre obtenido de la fem estndar, E, tiene el smbolo G.
El cambio de energa libre de una reaccin es una medida de la
tendencia de la reaccin para efectuarse. Si se debe realizar un
trabajo sobre un sistema para efectuarse un cambio espontaneo es
aquel del cual se puede obtener trabajo neto. Por esta razn, para
cualquier reaccin espontanea, disminuye la energa libre del
sistema; G es negativo.
 8. CALCULO DE K Y G A PARTIR
DE Ecelda
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX:
El siguiente paso es ver cmo se relaciona el Ecelda con algunas
cantidades termodinmicas, tales como K y G. En una celda
electroqumica, la energa qumica se transforma en energa
elctrica que, en este caso, es el producto de la fem de la celda por
la carga elctrica total (en coulombios) que pasa a travs de la
celda:

energa elctrica = voltios x coulombios

= joules
 La carga total determinada por el nmero de moles de electrones
(n) que pasan a travs del circuito. Por definicin:
carga total = nF

donde F, la constante de Faraday, es la carga elctrica contenida en

1 mol de electrones. Experimentalmente se ha encontrado que 1
faraday equivale a 96 485.3 coulombios, o 96 500 coulombios,
redondeando a tres cifras significativas. As,
1F = 96 500 C/mol
Puesto que
1J = 1C x 1V

las unidades de faraday tambin se expresan como

1F = 96 500J/V.mol

La fem medida es el voltaje mximo que se puede alcanzar en la

celda. Este valor permite calcular la cantidad mxima de energa
elctrica que es posible obtener de la reaccin qumica. Esta
energa se utiliza para hacer trabajo elctrico (wele), as que
wmax = wele
= -nFEcelda
 donde wmax es la cantidad mxima de trabajo que se puede hacer.
El signo negativo indica que el sistema hace el trabajo elctrico
sobre los alrededores.

Concretamente, el cambio de energa libre (G) representa la

cantidad mxima de trabajo til que es posible obtener de una
reaccin:
G = wmax
Por tanto, se escribe

G = -nFEcelda (1.1)
 Para un proceso espontaneo, n y F son cantidades positivas y G es
negativa, as que el Ecelda debe ser positivo. Para las reacciones en
las que los reactivos y productos estn en sus estados estndares,
la ecuacin (1.1) se transforma en
G = -RT x lnK (1.2)

Por consiguiente, si se combinan las ecuaciones (1.1) y (1.2) se

obtiene
-nFEcelda = -RT x lnK
Resolviendo el Ecelda
Ecelda = RT x lnK (1.3)
nF
cuando T=298K, la ecuacin (1.3) se simplifica sustituyendo los
valores de R y F:

Ecelda = (8.314J/K.mol)(298K) x lnK (1.4)

n (96500J/K.mol)

= 0.0257V x lnK
n
 TABLA N2: RELACION ENTRE G, K Y Ecelda

REACCION EN
G K Ecelda CONDICIONES DE
ESTADO ESTANDAR

Negativo >1 Positivo Espontanea

0 =1 0 En equilibrio
Positivo <1 Negativo No es espontanea. La
reaccin es
espontanea en la
direccin opuesta.
 Aplicando el logaritmo base 10, la ecuacin (1.4) quedara
expresada como
Ecelda = 0.0592V x logK
n
Por tanto, si se conoce cualquiera de las tres cantidades G, K o
Ecelda, es posible calcular las otras dos con las ecuaciones (1.1),
(1.2) o (1.3).

En la TABLA N2 se resumen las relaciones entre G, K y Ecelda

que permiten establecer la espontaneidad de una reaccin redox.
Para simplificar, se omitir el subndice celdas en las expresiones
E y E.
 9. EL EFECTO DE LA
CONCENTRACION SOBRE EL
POTENCIAL DE CELDA: ECUACION
DE NERNST
 Hemos visto como calcular la fem de una celda cuando los
reactivos y los productos se hallan en las condiciones estndar. A
medida que una celda se descarga, sin embargo, los reactivos de la
reaccin se consumen y se generan productos, de modo que las
concentraciones de estas sustancias cambian. La fem decae
paulatinamente hasta que E=0, punto en el cual decimos que la
celda esta muerta. En ese punto las concentraciones de los
reactivos y los productos dejan de cambiar; estn en equilibrio.

La fem que se genera en estas condiciones no estndar se calcula

mediante una ecuacin deducida por primera vez por Walther
Nernst (1864-1941), un qumico alemn que estableci muchos de
los fundamentos tericos de la electroqumica.
 ECUACION DE NERNST:
La dependencia de la fem de celda respecto de la concentracin se
obtiene a partir de la dependencia del cambio de energa libre
respecto de la concentracin. Recurdese que el cambio de
energa libre, G, guarda relacin con el cambio de energa libre
estndar, G:
G = G + RTxlnQ (2.1)
La cantidad Q es el cociente de reaccin, cuya forma es la de la
expresin de la constante de equilibrio salvo que las
concentraciones son las que existen en la mezcla de reaccin en un
momento dado.
Sustituyendo G = -nFE en la ecuacin (2.1) se obtiene:
-nFE = -nFE + RTxlnQ
 Despejando E de esta ecuacin se obtiene la ecuacin de Nernst:
E = E - RT x lnQ (2.2)
nF

Se acostumbra representar esta ecuacin en trminos de

logaritmos comunes (de base 10):

E = E - 2.303RT x logQ (2.3)

nF
A T=298K la cantidad 2.303RT/F es igual a 0.0592V, de modo que la
ecuacin se simplifica a:
E = E - 0.0592V x logQ (T=298K) (2.4)
n

Esta ecuacin nos permite hallar la fem que una celda produce en
condiciones no estndar, o bien determinar la concentracin de un
reactivo o producto midiendo la fem de la celda.
 10. QUIMICA DE LAS BATERIAS
(PILAS)
Una batera es una celda electroqumica, o un conjunto de celdas
electroqumicas combinadas que pueden servir como fuente de
corriente elctrica directa a un voltaje constante. Aunque, en un
principio, una batera funciona igual que las celdas electroqumicas
descritas en la seccin de celdas electroqumicas, la batera tiene la
ventaja de que posee todos los componentes necesarios y no
precisa de aditamentos auxiliares como los puentes salinos.
 BATERIA DE CELDA SECA:
Las celdas secas no tienen un componente fluido. La ms comn es
la celda de Leclanche que se utiliza en las lmparas porttiles y en
los radios de transistores. El nodo de la celda es un contenedor de
zinc que est en contacto con dixido de manganeso (MnO) y un
electrolito. El electrolito es una disolucin de cloruro de amonio y
cloruro de zinc en agua mezclada con almidn para que adquiera
una consistencia pastosa espesa y no haya fugas. El ctodo es una
barra de carbn inmersa en el electrolito en el centro de la celda.
 Las reacciones de la celda son:

Anodo: Zn(s) Zn+ (ac) + 2e

Catodo: 2NH (ac) +2MnO (s) + 2e MnO(s) + 2NH (ac)+HO (l)
R. global Zn(s)+2NH(ac)+2MnO(s) Zn+ (ac)+2NH(ac)+HO(l)+MnO(s)

En realidad, esta ecuacin es una simplificacin de un proceso ms

complejo. El voltaje que produce una celda seca es de
aproximadamente 1.5V.
 BATERIA DE MERCURIO:

Tiene muchas aplicaciones en medicina y en la industria

electrnica, pero es ms costosa que la celda seca comn. Est
contenida en un cilindro de acero inoxidable y se compone de un
nodo de zinc (amalgamado con mercurio), que est en contacto
con un electrolito fuertemente alcalino de oxido de zinc y oxido de
mercurio (II).
 Las reacciones de la celda son:
nodo: Zn (Hg) + 2OH (ac) ZnO (s) + HO (l) +2e
Catodo: HgO (s) + HO (l) + 2e Hg (l) + 2OH (ac)
R. global: Zn (Hg) HgO (s) ZnO (s) Hg (l)

Como no hay cambios en la composicin del electrolito durante la

operacin de la celda en la reaccin global de la celda tan solo
participan sustancias solidas la batera de mercurio suministra un
voltaje ms constante (1.35V) que la celda de Leclanche. Tambin
tiene una capacidad considerablemente mayor y una vida ms
larga. Estas cualidades hacen que la batera de mercurio sea ideal
para marcapasos, aparatos auditivos, relojes elctricos y
fotmetros.
 BATERIA DE PLOMO:

La batera o el acumulador de plomo que se usa comnmente en

los automviles est formada(o) de 6 celdas idnticas ensambladas
en serie. Cada celda tiene un nodo de plomo y un ctodo hecho
de dixido de plomo (PbO) empacado en una placa metlica.
Tanto el ctodo como el nodo estn sumergidos en una disolucin
acuosa de acido sulfrico, que acta como electrolito.
Las reacciones de la celda son:

Anodo: Pb(s) + SO (ac) PbSO (s) + 2e

Catodo: PbO(s) + 4H (ac)+ SO (ac)+ 2e PbSO(s) +2HO (l)
R. global: Pb(s)+PbO(s)+4H(ac)+SO(ac) 2PbSO(s)+2HO(l)
 BATERIA DE ESTADO SOLIDO DE LITIO:
A diferencia de las bateras descritas hasta aqu, una batera de
estado slido emplea un electrolito solido (en lugar de una solucin
acuosa o una pasta a base de agua) como conector de los
electrodos.
La ventaja que tiene el litio como nodo es que posee el E ms
negativo. Adems, como es un metal ligero, solo se necesitan
6.941g de Li (su masa molar) para generar 1 mol de electrones. El
electrolito de esta batera es un polmero que permite el paso de
iones, pero no de electrones.
El ctodo esta hecho de TiS o de VO. el voltaje de una batera de
estado slido de litio puede ser hasta de 3V, y es posible recargarla
igual que un acumulador de plomo.
RECICLAJE:
 Para las pilas alcalinas, no existe tecnologa de reciclado
desarrollada. En cuanto a las pilas de mercurio, que s es posible
reciclar, el problema es que el proceso es tremendamente costoso.
A corto y mediano plazo, no se vislumbra otro mtodo posible que
sustituir los metales txicos por otros que no presenten peligros,
pero las alternativas que hasta ahora se han manejado, no ofrecen
una solucin universalmente practicable.

En Alemania, existe desde 1986, un convenio entre el Ministerio de

Medio Ambiente y los fabricantes, a fin de reducir el contenido de
mercurio en las pilas.
 En Espaa se busca una lnea de pilas sin mercurio, y en diferentes
pases europeos se viene estudiando el problema relativo al poder
contaminante que ellas poseen.
Las pilas no son inofensivas. Lo mejor es saber distinguir entre los
distintos tipos de pilas que hay en el mercado y cules son sus
"contraindicaciones".
En Argentina se venden 5 tipos de pilas no "recargables"
compuestas por los siguientes minerales:
Carbn zinc.
Alcalinas.
Cloruro de zinc.
xido de plata.
xido de mercurio.
 Las dos primeras son las ms comunes; las usamos para radios,
linternas, "walk-man", etc. Ambas contienen diferentes porcentajes
de mercurio. Las otras tres tambin se venden mucho y son las
bateras, botn de los relojes, calculadoras, cmaras de fotos. El
porcentaje de xido de mercurio en stas puede llegar al 50% de su
peso total. En ambos grupos existe un elemento altamente
contaminante: el mercurio. Cuando uno arroja pilas con mercurio a
la basura, estas van a parar junto con el resto de los residuos a la
tierra. Y a pesar de estar descargadas, seguirn descargando ese
mineral a su alrededor.
 Si multiplicamos las pilas que usa cada habitante por la cantidad de
habitantes, nos daremos cuenta con horror, cmo estamos
contaminando nuestra tierra con mercurio. O sea, que la
posibilidad de ingesta de este mineral no es un mal lejano. Puede
provocar daos cerebrales, en los riones y en la funcin motora.
La mayora (no todas) de las pilas y bateras "recargables" de ahora,
carecen de mercurio. Sin embargo contienen nquel y cadmio, dos
metales pesados altamente txicos. La exposicin al nquel puede
destruir los tejidos de las membranas nasales. Mientras los
estudios sobre el cadmio, lo califican como cancergeno y causante
de trastornos en el aparato digestivo. Adems de resultar
altamente peligroso para las embarazadas.
 Y entonces... qu pilas convienen ms?
Ninguna. Lo ms conveniente es buscar otras fuentes de energa. Si
tu radio tambin funciona con electricidad, deja de lado las pilas. Si
no hay ms remedio que usarlas, te damos algunos consejos:

Usa pilas y bateras recargables. Estas pueden reemplazar a las

alcalinas o a las de carbn - zinc en cualquier producto de alto
consumo. Sus precios, claro, son ms altos; pero a la larga, por ser
recargables, saldrn ms baratas.
Sus fabricantes garantizan 1000 recargas e incluso una duracin
para toda la vida. Al no tener que tirarlas despus de un nico uso,
el dao ecolgico es menor.
 Hay que comprar un aparato recargador de pilas (sirve para todas
las marcas) y una vez que la pila est totalmente descargada, se les
conecta por 3 horas y quedan como recin compradas.
Jams conectes una pila no-recargable al recargador, pueden
explotar.
 11. LA CORROSION
Es definida como el deterioro de un material a
consecuencia de un ataque electroqumico por su
entorno. De manera ms general puede entenderse como
la tendencia general que tienen los materiales a buscar su
forma ms estable o de menor energa interna. Siempre
que la corrosin est originada por una reaccin
electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene
lugar depender en alguna medida de la temperatura, la
salinidad del fluido en contacto con el metal y las
propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales
no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros
mecanismos.
 La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en
la que intervienen dos factores:
1. La pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma,
tratamiento, montaje).
2. El ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos
propenso a la corrosin que un ambiente abierto).

O por medio de una reaccin electroqumica.

Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a

causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la
formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce,
latn).
OXIDACION
DEL METAL
 12. LA CORROSION DEL HIERRO,
ANODO DE SACRIFICIO
En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se
cubre de una capa de solucin electroltica (humedad y
aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo protege
adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso
de los iones hasta el metal. Adems esta capa es
quebradiza y permite la penetracin de la solucin
electroltica.
 Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los
siguientes procesos electroqumicos:

Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta

como nodo liberando electrones, y la corrosin procede.
Los electrones son transferidos desde el hierro
reduciendo el oxgeno atmosfrico en agua en el ctodo
en otra regin de la pelcula metlica.
Reaccin Global.
La fem estndar para la oxidacin del hierro.
La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los
H+ provienen de la reaccin entre el dixido de carbono y
del agua de la atmsfera, formando cido carbnico.
 13. EL EFECTO DE CONTACTO
METAL-METAL EN LA CORROSION
DEL HIERRO
 La corrosin de los metales es un fenmeno natural que
ocurre debido a la inestabilidad termodinmica de la
mayora de los metales. En efecto, salvo raras excepciones
(el oro, el hierro de origen meteortico) los metales estn
presentes en la Tierra en forma de xido, en los minerales
(como la bauxita si es aluminio, la hematita si es hierro...).
Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en
reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos,
para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el
regreso del metal a su estado natural, el xido.