QUMICA INORGNICA

CLASES TERICAS

QUMICA DESCRIPTIVA DE LOS

ELEMENTOS Y SUS COMPUESTOS
GRUPOS 17 y 18
 Grupo 17: Halgenos
F, Cl, Br, I, At
Los halgenos son no metales reactivos que
siempre se encuentran en estado combinado.
Flor es el ms electronegativo, solo presenta el
estado -1.
Cl, Br y I, son electronegativos, pero forman
compuestos donde se le asignan estados de
oxidacin positivos.
Todos existen como molculas discretas
diatmicas en todas las fases.
F y Cl los ms abundantes.

CaF2 (fluorita) y Na3AlF6 (criolita).

Se preparan por electrlisis:

F: KHF2 o (KHF2 + HF)
Cl: NaCl

Ambos son agentes muy oxidantes. En agua

de mar:

Cl2 + 2 Br- Br2 + 2 Cl-

El yodo se obtiene por reduccin de yodatos,
que existen naturalmente:

2 IO3-(ac) + 5 HSO3-(ac) 3 HSO4-(ac) + 2 SO42-(ac) + H2O + I2(s)

El astato no se encuentra en la naturaleza,

todos los istopos radiactivos. El ms estable
210At, vida media de 8,3 h.
 Haluros
La mayora de los elementos metlicos forman
haluros estables. Si M es grande y tiene estado
de oxidacin +1 o +2, inicos, estados mayores
o semi metlicos mas pequeos, ms covalente.

Inicos: Para la estabilidad guas ms

cuantitativas utilizando ciclo de Born Haber. Son
muy estables: molculas de halgenos energa
de enlace pequea y afinidades electrnicas
grandes.
Floruro redes cristalinas ms estables.
Ioduros los menos estables.
Existen tambin iones polihaluros.
Si se agrega yodo a solucin acuosa de I- se forma I3-
(triyoduro), in de estabilidad moderada en solucin
acuosa:

I3-(ac) I-(ac) + I2(ac) K = 1,3 x 10-3

Las constantes correspondientes a Br3-, y Cl3- son

6 x 10-2 y 5,5, por lo que son menos estables.

Polihaluros mas complicados, accin de halgenos

sobre haluros de metales alcalinos ms grandes:

KI5CsICl4 KBrF4
Covalentes: fsforo forma haluros covalente
con enlaces simples con cada halgeno.
Concepto de electronegatividad: explicar
enlaces relativamente fuertes entre elementos
diferentes, P diferencia de electronegatividad
con todos los halgenos, disminuye a medida
que aumenta el nmero atmico de X.

El flor por su extrema electronegatividad forma

molculas estables con casi todos los elementos.
Haluros de hidrgeno: pueden prepararse por
accin directa de un cido no oxidante y no
voltil sobre un haluro soluble:

NaBr + H3PO4 HBr(g) + NaH2PO4

En condiciones normales son molculas

diatmicas gaseosas, con estabilidad que
disminuye cuando aumenta el nmero atmico
del halgeno.
Conductividad elctrica de HF lquido pequea,
autoionizacin:
2 HF H2F+ + F-, F- + HF == HF2-
Los otros poca autoionizacin.
Soluciones acuosas todos los XH buenos
conductores de la electricidad.

HF + H2O H3O+ + F- K = 6,8 x 10-4

F- + HF HF2- K=3

HF cido dbil. Los dems haluros cidos

fuertes en agua.
H0dis = H01 + H02 + H03 + H05 + H06

H01, H02 y H03 (+); H04, H05 y H06 (-).

H0dis (HF) = -12 kJ mol-1; G0dis (HF) = -RT ln Ka = 18,1 kJ mol-1

G0dis = H0dis - T S0dis => S0dis es negativo.

 Oxidos

Compuestos reactivos, inestables, molculas

pequeas discretas en todas las fases. A T ambiente
gases o lquidos excepto I2O5 slido blanco.
F2O gas incoloro, el ms estable, reacciona con
agentes reductores, en agua:
F2O + H2O O2 + 2 HF

Oxidos de cloro molculas pequeas, covalentes,

agentes oxidantes, inestables y reactivos:
2 Cl2 + 2 HgO HgC2.HgO + Cl2O

2 ClO3- +SO2 2 ClO2 + SO42-

Cl2O4 no es dmero del ClO2 => ClOClO3

2 ClO2 + 2 O3 Cl2O6 + O2

2 HClO4 Cl2O7 lquido voltil, ms estable

Los xidos de bromo no estn caracterizados ni fsica
ni qumicamente.

De los de yodo solo el I2O5 ha sido estudiado,

producto de la deshidratacin del cido ydico:

2 HIO3 I2O5 + H2O

Compuesto relativamente estable, reacciona con

agentes reductores:

I2O5 + 5 CO I2 + 5 CO2

Permite la cuantificacin de CO.

Oxicidos
Excepto HOF, todos se forman por:
X2(g) + H2O H+ + X- + HOX
K: Cl2 4,2x10-4, Br2 7,2x10-9, I2 2,0x10-13

2 X2(g) + 2 HgO + H2O HgO.HgX2 + 2 HOX

Los hipohalogenosos son todos cidos muy dbiles:
K: HOCl 3x10-8, HOBr 2x10-9, HOI 1x10-11
Soluciones de OCl- blanqueadores, alguicidas y
desinfectantes estables cinticamente:
3 OX- 2 X- + XO3-
Estado de oxidacin +3, solo HClO2, cido
moderadamente fuerte Ka = 1 x 10-2.
Se conocen todos los HXO3 y sus sales, excepto para
flor. Clorato, bromatos y yodatos, desproporcin de
los correspondientes OX-. KIO3 y KClO3 reactivos
comunes:
KClO3 KCl + 3/2 O2
Estado de oxidacin +7: perclrico, perbrmico y
perydico:
ClO3- + H2O 2 e- + 2 H+ + ClO4-
BrO3- + F2 +2 OH- BrO4- +2 F- + H2O
cido perclrico ms fuerte que H2SO4.

cido perydico: H5IO6 (sol. cidas), en agua est

en equilibrio con H3IO62- y IO4-. Agente oxidante fuerte.
 Potenciales de reduccin

Todas las especies de cloro, excepto Cl- son

oxidantes fuertes en soluciones, cidas y bsicas.

Cl2 + 2 OH- Cl- + ClO- + H2O 0 = 0,94 V

3 ClO- ClO3- + 2 Cl- 0 = 0,41 V
Todas las especies son oxidantes fuertes, excepto Br-.
Medio bsico Br2 desproporciona a BrO- y Br-, y como
BrO- puede desproporcionar a Br- y BrO3-, estas son
las especies que predominan.
En medio cido Br2 es estable.
Todos los estados de yodo, excepto 1, son oxidantes
fuertes o moderadamente fuertes.
Yodo estable en medio cido, pero desproporciona en
medio alcalino. Tanto el cido hipoyodoso como el
anin hipoyodito son inestables. In yodato estable,
pero reacciona cuantitativamente con I-:
IO3- + 5 I- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O
Compuestos interhalgenos
Principal inters estructura molecular. BrF3 agente
de fluorinacin.
ClF5, BrF5 e IF5 los tomos centrales estn rodeados
de 6 pares de electrones, 5 se usan para formar
enlaces, estructura similar al SF6.
Varios iones de los interhalgenos tienen estructuras
que se ajustan a los patrones de los interhalgenos
y otros haluros de los no metales.
I3-, ICl2-, IBr2- y BrICl- son lineales con un tomo de
yodo central, estructura similar al PCl5.

ICl4- estructura similar a la del SF6. BrF4- tambin

estructura plana.
 Grupo 18: gases nobles
He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn
Los tomos de gases nobles forman enlace
fuertes con otros tomos.
Se han detectado iones gaseosos transitorios:
He2+, Ar2+, ArH+ y CH3Xe+.
Aparentemente los aceptores fuertes de
electrones pueden formar enlaces fuertes con
los gases nobles.
Bartlett demostr que Xe no es un gas
totalmente inerte. Ahora se conocen varios
compuestos de Xe y Kr con flor y oxgeno.
Los compuestos ms estables son los fluoruros,
oxifluoruros y xidos de Xe.
Exponiendo Xe a tomos de flor primero se forma el
XeF2, luego XeF4. El XeF6, reaccin de XeF4 con
exceso considerable de F2.
Hidrlisis de los fluoruros:
XeF6 + H2O XeOF4 + 2 HF
XeF6 + 2 H2O XeO2F2 + 4 HF
XeF6 + 3 H2O XeO3 + 6 HF
XeO3 fcil de preparar, bien caracterizado,
violentamente explosivo cuando est seco, en
soluciones acuosas poderoso agente oxidante.
En medio alcalino hay desproporcin del XeO3, se
desprende Xe y de la solucin se recupera
Na4XeO6.8H2O, en medio cido se descompone
lentamente a XeO3 y O2.
H4XeO6 + 2 H+ + 2 e- XeO3 + 3 H2O 0 = 2,36 V
XeO3 + 6 H+ + 6 e- Xe + 3 H2O 0 = 2,12 V
XeF2 + 2 H+ + 2 e- Xe + 3 HF(ac) 0 = 2,6 V

Estructuras se ajustan a los patrones para especies

isoelectrnicas:
XeF2 equivalente a I3-, ICl2- y BrICl- lineal y simtrico.
XeF4 equivalente a ICl4- y BrF4- plana cuadrada
simtrica.
XeO3 equivalente a IO3- piramidal trigonal.
XeO6- equivalente a SF6, SeF6 y TeF6 octadrica.
XeO4 equivalente a IO4- tetradrica.
XeOF4 equivalente a BrF5 pirmide de base
cuadrada, los 4 F ocupan la base y el O el vrtice.
XeF2 acta como donor de flor:
2 XeF2 + AsF5 (Xe2F3+)(AsF6-)

XeF6 donor de iones fluoruros (XeF5+)(PtF6-),

tambin aceptor:
CsF + XeF6 CsXeF7
2 CsXeF7 XeF6 + CsXeF8