POLIMEROS

JOSE GUILLERMO VILLAMIZAR CASTILLO

JUAN DANIEL PINILLOS GRANADOS
LUIS FERNANDO CALDERON RUGELES
Historia

1900 1960
1912-1927 1928
1851 1890 L. H. elastmeros
I. Ostromislensky W. Carothers
Nelson rayn Baekeland termoplsticos

1943-1957
1862-1870 1910 1918-1930 1932
1839 tefln, siliconas
Alexander celofn *urea-formaldehdo Inglaterra
Charles poliuretanos, resinas
Parkes *melamina-formaldehdo
Goodyear epxicas ABS
fibras de polister
polipropileno, el
policarbonato y el
polietileno de alta
densidad.
Qu es un polmero?

Compuesto que consiste en molculas de cadena larga, cada cadena

hecha por unidades que se repiten y conectan entre si.
La mayora basados en carbono por eso son productos qumico orgnicos.
Clasificacin de los polmeros

Estos estn clasificados en dos grandes grupos:

Plsticos
Cauchos(hules)

Pero para su estudio se definen 3 clases o categoras:

Polmeros termoplsticos
Polmeros termofijos o termoestables
Elastmeros
Polmeros termoplsticos

Solidos a temperatura ambiente

Lquidos viscosos al subir la temperatura
Se adaptan a formas de productos de forma fcil y econmica
Pueden pasar por el proceso de calentamiento y enfriamiento en
repetidas ocasiones sin desgastarse de forma significativa
Ejemplos:

poliestireno polietileno polipropileno nylon

Polmeros termofijos

No toleran ciclos repetidos de calentamiento

Al calentarse se suaviza para moldear pero si se excede su temperatura
de trabajo, se solidifican y no se puede fundir porque se carbonizan.
Ejemplos:

epxicos
Elastmeros

Son los cauchos

Presentan alargamiento elstico a travs de un esfuerzo mecnico dbil
Algunos pueden recuperar su estado original luego de estirarse
Ejemplos:

Cauchos
Importancia de los polmeros

Es posible dar formas a los plsticos al moldearlos en formas

intrincadas.
Por sus propiedades:
1) densidad baja respecto de los metales y cermicos.
2) buenas relaciones de resistencia a peso.
3) resistencia elevada a la corrosin.
4) baja conductividad elctrica y trmica.
los polmeros compiten en costo con los metales.
Ciertos plsticos son traslcidos o transparentes, as que para ciertas
aplicaciones compiten con el vidrio.
Los polmeros se emplean mucho en materiales compuestos
Limitaciones

1) Su resistencia es baja en comparacin con la de los metales y

cermicos.
2) En el caso de los elastmeros, su mdulo de elasticidad o rigidez
tambin es bajo.
3) Las temperaturas de uso se limitan a slo unos cientos de .
4) Ciertos polmeros se degradan si se les expone a la luz solar y a otras
formas de radiacin.
5) Los plsticos muestran propiedades viscoelsticas , lo que puede ser
una limitacin notable en aplicaciones de cojinetes para carga.
Polimerizacin

Proceso por el cual las molculas simples reaccionan entre si, ya sea por
adicin o por etapas
Polimerizacin por adicin:

molcula resultante de polmero de cadena

Inicio Adicin rpida de
larga con n meros al terminar la reaccin
monmeros
Polimerizacin

Algunos ejemplos
Polimerizacin

Polimerizacin por etapas:

n1 -mero que se combina con un n2 -mero para

n-mero que captura un formar un (n1 + n2 )-mero.
monmero individual para
formar un (n + 1)-mero.
Polimerizacin
Ejemplos:
Polimerizacin

Grado de polimerizacin y peso molecular:

El grado de polimerizacin n indica cuntas unidades repetitivas se
encuentran en un polmero.
ejemplo:
Polimerizacin
Estructura de polmeros y copolmeros

Existen diferencias estructurales entre las molculas de los polmeros,

incluso entre las del mismo polmero.
Estereoregularidad
ramificacin y cruzamientos
copolmeros
Estructura de polmeros y copolmeros

Estereoregularidad
tiene que ver con el arreglo espacial de los tomos y sus grupos en las
unidades repetitivas de la molcula del polmero. Un aspecto importante
de la estereoregularidad es la forma en que los grupos de tomos se
localizan a lo largo de la cadena para un polmero que tiene uno de los
tomos de H en sus meros remplazado por algn otro tomo o grupo de
tomos.
isotctico sindiotctico

atctico
Estructura de polmeros y copolmeros

ramificacin y cruzamientos
Otro proceso de formacin de polmeros.

a) lineal, caracterstica de los termoplsticos b) ramificada

d) entrecruzada estrecha, como en un

c) entrecruzada holgada, como en los
termofijo.
elastmeros
Estructura de polmeros y copolmeros

copolmeros
son polmeros cuyas molculas estn hechas de unidades repetidas de dos
tipos diferentes. Un ejemplo es el copolmero sintetizado a partir del
etileno y propileno, y que resulta con propiedades elastomricas.
alternante aleatorio

bloque insercin
Cristalinidad

Conforme en un polmero se incrementa la cristalinidad, tambin lo hacen

1) la densidad
2) rigidez, resistencia y tenacidad
3) resistencia al calor. Adems
Cristalinidad

Factores:
1) como regla general, slo los polmeros lineales forman cristales
2) tiene importancia crtica la estereoregularidad de la molcula 13, los
polmeros isotcticos siempre forman cristales, los sindiotcticos a veces y
los atcticos nunca.
3) los copolmeros, debido a su irregularidad molecular, rara vez forman
cristales
4) el enfriamiento lento favorece la formacin y crecimiento de cristales.
5) El estiramiento de un termoplstico calentado, tiende a alinear la
estructura y a incrementar la cristalizacin.
6) los plastificadores reducen el grado de cristalinidad.
Comportamiento trmico de los polmeros

El comportamiento trmico de los polmeros con estructuras

cristalinas es diferente del de aquellos que son amorfos
Aditivos

Los aditivos alteran la estructura molecular del polmero, o bien agregan

una segunda fase al plstico, y lo transforman, en efecto, en un material
compuesto. Los aditivos se clasifican segn su funcin como:

Rellenos absorbedores de
Plastificadores luz ultravioleta
Colorantes antioxidantes.
Lubricantes
retardantes de
flama
agentes de
entrecruzamiento
POLMEROS TERMOPLSTICOS

La propiedad definitoria de un polmero

termoplstico es que puede
calentarse desde el estado
slido hasta el lquido viscoso
y despus enfriarse hasta volver a ser slido
 PROPIEDADES MECNICAS DE LOS TERMOPLSTICOS

Algunas de las propiedades mecnicas de los polmeros termoplsticas

rigidez muy baja

poca resistencia a la tensin

dureza mucho menor

ductilidad mayo
PROPIEDADES MECANICAS
Las propiedades mecnicas de los termoplsticos dependen de la
temperatura. las relaciones funcionales de los termoplsticos deben
estudiarse desde el contexto de las estructuras amorfas y las cristalinas
 PROPIEDADES FSICAS DE LOS POLMEROS

Algunas de las propiedades fsicas de los polmeros termoplsticos son:

densidades menores que las de los metales o cermicos

coeficiente de expansin trmica mucho mayor
temperaturas de fusin mucho menores
calores especficos
conductividades trmicas
propiedades de aislamiento elctrico.
IMPORTANCIA COMERCIAL DE LOS TERMOPLSTICOS

Algunos de los termoplsticos mas importante del mercado son:

acetal
Acetales Acetal es el nombre comn que se da al polioximetileno, polmero
de ingeniera preparado a partir de formaldehdo (CH2O) con mucha rigidez,
resistencia, tenacidad y resistencia al desgaste.
Acrlicos
Los acrlicos son polmeros derivados del cido acrlico (C3H4O2) y de
compuestos que se derivan de l. El termoplstico ms importante del
grupo de los acrlicos es el polimetilmetacrilato.Es un polmero amorfo
lineal.
Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno
El ABS es un plstico de uso en la ingeniera por su combinacin excelente
de propiedades mecnicas, algunas de las cuales se enlistan en la tabla
8.3c. El ABS es un terpolmero de dos fases; una es la de copolmero duro
de estirenoacrilonitrilo, y la otra es de copolmero de estireno-butadieno
similar al caucho.
Celulosa
La celulosa (C6H10O5) es un polmero carbohidratado que ocurre de
manera comn en la naturaleza. La madera y fibras de algodn, que son
las fuentes principales de celulosa para la industria, contienen alrededor
de 50% y 95% del polmero, respectivamente.
Fluoropolmeros
El politetrafluoretileno (PTFE), comnmente conocido como Tefln, abarca
a cerca de 85% de la familia de los polmeros llamados fluoropolmeros,
en la que tomos de F remplazan a los tomos de H en la cadena de
hidrocarburos.
Poliamidas
Una familia importante de polmeros que forma uniones de amidas
(CONH) caractersticas durante la polimerizacin es la de las poliamidas
(PA). Los miembros ms importantes de la familia de las PA son los nylons,
de los que los dos principales grados son el nylon 6 y el nylon 6,6
Policarbonato
El policarbonato (PC) es notable por sus propiedades mecnicas
excelentes en general, que incluyen tenacidad elevada y buena resistencia
al escurrimiento plstico. Es uno de los termoplsticos mejores en cuanto
a resistencia al calor y se puede usar a temperaturas cercanas a los 125 C
(250 F).
Polisteres
El polister constituye una familia de polmeros formada por las uniones
caract ersticas del ster (COO). Son termoplsticos o termofijos, lo que
depende si ocurre entrecruzamiento. De los polisteres termoplsticos, un
ejemplo representativo es el tereftalato de polietileno (PET), cuyos datos
se presentan en la tabla.
Polietileno
se sintetiz por vez primera en la dcada de 1930, y hoy abarca el
volumen ms grande de todos los plsticos. Sus principales caractersticas
ante el mercado es su bajo precio y que es fcil de procesar.los dos grados
ms comunes en los que se encuentra el polietileno es en el de polietileno
de baja densidad y el polietileno de alta densidad.
Polipropileno
Desde que se introdujo en 1950 se ha convertido en un plstico
importante para el moldeo por inyeccin. Es el ms ligero de los plsticos
y su resistencia a peso es elevada.
Poliestiereno
Es un homopolmero lineal con estructura amorfa que en general resulta
notable por su fragilidad. El PS es transparente, se colorea con facilidad y
se moldea con rapidez, pero a temperaturas elevadas se degrada y varios
solventes lo disuelven.
Cloruro de polivinilo
El cloruro de polivinilo (PVC) es un plstico muy usado cuyas propiedades
varan si se combinan aditivos con el polmero. En particular, se emplean
plastificadores para obtener termoplsticos que van del PVC rgido a PVC
flexible
POLMEROS TERMOFIJOS

Los polmeros termofijos (TS) se distinguen por su estructura muy

entrecruzada. En realidad, la pieza formada (por ejemplo, la manija de un
recipiente o la cubierta de los interruptores elctricos) se convierte en una
sola macromolcula.
PROPIEDADES Y CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS TERMOFIJOS

ms rgidos
frgiles, virtualmente no poseen ductilidad;
menos solubles en solventes comunes;
capaces de resistir temperaturas de uso elevadas;
no son capaces de volverse a fundir
Las diferencias en las propiedades de los plsticos TS son atribuibles al
entrecruzamiento

El entrecruzamiento ocurre de tres maneras:

Sistemas activados por temperatura
Sistemas activados por catalizadores
Sistemas activados por mezcla
TERMOFIJOS MAS IMPORTANTES
Los plsticos termofijos no se usan tanto como los termoplsticos, quiz por
las complicaciones adicionales del procesamiento que involucra el curado de
los polmeros TS. El volumen mayor de termofijos son las resinas fenlicas,
cuyo volumen anual es alrededor de 6% del total de plsticos en el mercado.

Amino resinas
Epxicos
Las resinas epxicas se basan en un grupo qumico denominado epxidos.
La formulacin ms sencilla del epxido es el xido de etileno (C2H3O). La
epiclorohidrina (C3H5OCl) es un epxido que se emplea mucho ms para
producir resinas epxicas.
Fenlicos
El fenol (C6H5OH) es un compuesto cido que reacciona con los aldehdos
(alcoholes deshidrogenados), de los que el ms reactivo es el
formaldehdo (CH2O). El fenol-formaldehdo es el ms importante de los
polmeros fenlicos.
Polisteres
Los polisteres, que contienen las uniones caractersticas de los steres
(CO O), son termofijos as como termoplsticos .Los polisteres
termofijos se emplean mucho en plsticos reforzados (compuestos) para
fabricar objetos grandes tales como tubos, tanques, cascos de lanchas,
piezas de carroceras automotrices y paneles para la construccin.
Poliuretanos
Incluyen una familia grande de polmeros, caracterizados todos por el
grupo del uretano (NHCOO) en su estructura. La qumica de los
poliuretanos es compleja y en la familia existen muchas variedades de ella
Silicones
stos son polmeros inorgnicos y seminorgnicos, que se distinguen por
la presencia de una unin repetitiva de siloxano (SiO) en su estructura
molecular. Una formulacin comn combina el radical metilo (CH3) con
(SiO) en distintas proporciones para obtener la unidad repetitiva,
((CH3)m)SiO), donde m establece la proporcionalidad.
ESLASTOMEROS

Dichos elastmeros de dividen en dos clasificaciones:

Caucho natural, derivado de ciertos vegetales
Elastmeros sintticos
CARACTERISTICAS DE LOS ESLASTOMEROS

Los elastmeros consisten en molculas de cadena larga entrecruzada.

Las propiedades de estos consisten en la combinacin de dos caractersticas:

Las molculas largas estan dobladas estrechamente cuando no estn estiradas
El grado de entrecruzamiento est muy por debajo del de los termfijos

Modelo de molculas largas de elastmero, con grado bajo de entrecruzamiento

En la grfica, por medio de las curvas esfuerzo-deformacin, se puede observar dichas
caractersticas para tres grados de caucho:

Natural crudo cuyo entrecruzamiento es muy bajo.

Curado (Vulcanizado) cuyo entrecruzamiento es de medio a bajo.
Duro (ebonita), cuyo alto grado de entrecruzamiento lo transforma en un plstico
termofijo.
PROCESO DEL ELASTOMEROS (TEMPERATURA)

Para un que polmero presente propiedades elastomercas debe ser

amorfo en condiciones sin estiramiento, y su temperatura debe estar por
arriba de Tg. Si se encuentra por debajo de la temperatura de transicin al
vidrio, el material es duro y frgil; sin embargo, por arriba de Tg, el
polmero est en estado de caucho.

Nota: La Temperatura de transicin vtrea (Tg) es la temperatura a la que se da una pseudotransicin

termodinmica en materiales vtreos, por lo que se encuentra en vidrios, polmeros y otros materiales inorgnicos
amorfos.
PROCESO DE CURADO

El trmino curado que se emplea para los cauchos naturales (y

algunos sintticos) es el de vulcanizacin, la cual involucra la
formacin de entrecruzamientos qumicos entre las cadenas
del polmero. Durante el proceso se calienta el caucho crudo
en presencia de azufre, con el fin de volverlo ms duro y
resistente.
El entrecruzamiento comn en el caucho es de 1 a 10 uniones
por 100 tomos de carbono
CAUCHO NATURAL

El caucho natural (CN) consiste sobre todo en

poliisopreno, un polmero del isopreno (5 8 ) de peso
molecular alto, se deriva del ltex.
El caucho se extrae del ltex el cual proviene de una
variedad de plantas, entre stas la Hevea brasilienses, por
medio de distintos mtodos (por ejemplo, coagulacin,
secado y roco) que eliminan el agua.
El caucho natural crudo sin vulcanizar es pegajoso en agua
caliente, rgido y frgil en la fra. Para formar un
elastmero con propiedades tiles, el caucho natural debe
vulcanizarse.
Como material de Ingenieria, el caucho vulcanizado es notable entre los
eslastomeros por su alta resistencia a la tensin, resistencia al corte, luz
del sol, oxigeno, ozono y aceite.
CAUCHOS SINTETICOS

Hoy en dia el peso de los cauchos sinteticos

es ms del triple al natural. El desarrollo de
estos materiales fue motivado ampliamente
por las guerras mundiales, cuando era dificil
obtener CN. l ms importante de los
sinteticos es el caucho estireno-butadieno
(SBR), un copolimero de butadieno (4 6 ) y
el estireno (4 8 ).
CAUCHO DEL BUTADIENO

El Polibutadieno (BR) est compuesto de caucho natural y estireno y se

emplea para producir llantas de autos. Solo tiene caractersticas de
resistencia al desgarre y la tensin.
CAUCHO BUTILO

Es un Copolimero de poliisobutileno (98-99%) y poliisopreno (1-2%). Se vulcaniza

para darle una permeabilidad muy baja al aire. Tiene aplicaciones en productos
inflables como cmaras interiores, revestimientos de llantas sin cmaras y artculos
deportivos.
CAUCHO CLOROPRENO

Hoy se conoce como Neopreno, es un caucho importante de propsitos especiales. Cristaliza

cuando se estira para dar buenas propiedades mecnicas. Es ms resistente que el CN a los
aceites, al clima, al ozono, al calor y a las llamas (el cloro hace que este caucho se auto extinga).
Sus aplicaciones incluyen mangueras para combustible, bandas transportadoras y juntas, pero
no llantas.
CAUCHO ETILENO-PROPILENO

Se produce a travs de la polimerizacin del etileno y el propileno con proporciones

pequeas (3-8%) de un monmero produce el termopolmero etileno-propileno, un
caucho sinttico til. Su aplicacin es sobre todo para piezas en la industria automotriz,
otros usos que tienen son para aislar alambres y cables.
CAUCHO ISOPRENO

El isopreno se polimeriza para sintetizar un equivalente qumico del caucho natural. El

poliisopreno sinttico es ms suave y se moldea con mayor facilidad que el CN. Las
aplicaciones son similares a las del caucho natural. Tambin se emplea para zapatos y
bandas transportadoras. Su precio por unidad de peso es 35% ms alto que el del CN.
CAUCHO NITRILO

Es un polimero vulcanizado del butadieno (50-75%) y acrilonitrilo (25-50%).

Tiene resistencia buena a la tension y a la abrasion, al aceite, la gasolina y al
agua. Ests propiedades lo hacen ideal para tanques de gasolina, sellos y para
calzado.
POLIURETANOS

Los poliuretanos termofijos con entrecruzamiento mnimos son elastmeros, y es

comn que la mayora se produzcan como espumas flexibles. Se emplean mucho como
materiales para vestiduras de muebles y asientos de autos.
Por otro lado, el Poliuretano que no es esponja se moldea en productos desde suelas
de zapatos hasta defensas de coches
SILICONES

Los silicones son elastmeros o termofijos, lo que depende del grado de entrecruzamiento. Su
resistencia a los aceites es baja, poseen varias composiciones qumicas, la ms comn es la de
polidi-metilsiloxano. Por lo general se refuerzan con polvos finos de slice para obtener
propiedades mecnicas aceptables. Se les considera cauchos de propsito especial para
aplicaciones como juntas, sellos, aislamiento para alambres y cables y aparatos ortopdicos.
CAUCHO ESTIRENO-BUTADIENO

El SBR es un copolimero aleatorio de estireno (alrededor de 25%) y butadieno(cerca de

75%). Es el elastmero del que se produce el mayor peso, con 40% del total de todos los
cauchos producidos. Cuando se refuerza con negro de humo y se vulcaniza, sus
caracteristicas y aplicaciones son similares a las del CN. Las aplicaciones incluyen llantas
para carros, calzado, y aislamiento de alambres y cables.
ELASTOMEROS TERMOPLASTICOS (TPE)

Es un termoplstico que se comporta como elastmero. Los TPE derivan sus propiedades elastmericas
no de los entrecruzamientos qumicos, si no de las conexiones fsicas entre las fases suave y dura que
forman el material. Los elastmeros termoplsticos incluyen: el bloque de copolimeros estireno-
butadieno-estireno(SBS) que es un polmero aleatorio, poliuretanos termoplsticos, copolimeros de
polister termoplsticos y otros copolimeros y mezclas de polmeros. Sus aplicaciones comunes incluyen
el calzado, bandas elsticas, tubera extruida, recubrimiento de alambres y piezas moldeadas para
automviles. (No son apropiados para llantas)
GUIA PARA EL PROCESAMIENTO DE POLIMEROS

Generalmente son conformados con consistencia caliente y muy plstica. Las

operaciones comunes son extrusin y moldeo. Por lo general, el moldeo de termofijos
es ms complicado debido a que requieren curarse (Entrecruzarlos). Las piezas
plsticas se ensamblan en productos por medio de tcnicas de unin permanentes
tales como la soldadura, juntas adhesivas o ensamblado mecnico.