INTRODUCCIN

Las nanopartculas de xido de cerio son un novedoso

material con aplicaciones muy prometedoras en campos
actualmente tan crticos como la remediacin
medioambiental, purificacin de aguas, energas
renovables y medicina. La multitud de aplicaciones del
xido de cerio, que ya estn siendo exploradas, tanto en
campos tecnolgicos como biomdicos y medioambientales
se debe a su peculiar capacidad de almacenar o liberar
oxgeno en funcin de los requerimientos de oxgeno del
lugar donde se encuentra. A su vez, esta capacidad
depende del tamao de las partculas de xido de cerio,
llegando a ser mxima cuando su tamao se reduce a unos
pocos nanmetros de dimetro.
 RESUMEN
La escasez de agua potable y los daos que causa la polucin en la salud
y el medio ambiente hace que sean necesario encontrar formas eficientes
de reutilizar las aguas residuales y limpiar las que han sido contaminadas.
Las propiedades especiales que presentan los nanomateriales hacen que
su uso para remediacin ambiental a gran escala sea muy deseable.
Con el fin de estudiar su posible uso para eliminar contaminantes
disueltos en agua, se sintetizaron nanopartculas de dixido de cerio
mediante microondas. Despus fueron caracterizadas con microscopia
electrnica de transmisin ,espectroscopia FTIR ,difraccin de rayos X y
fluorimetria. Finalmente se realizaron varios ensayos para comprobar su
capacidad para eliminar naranja de metilo disuelto en agua. Los
resultados sugieren que el principal mecanismo de eliminacin de naranja
de metilo ,en ambos casos, es la adsorcin .Aunque en otros experimentos
se demostraron que hay otras nanopartculas de xidos que son mas
eficientes y mas rpidos para este propsito como el oxido de manganeso.
 PARTE TEORICA
OXIDO DE CERIO
UNA VISIN GENERAL A LAS PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE LAS
NANOPARTCULAS DE CeO2
REMEDIACIN AMBIENTAL Y PURIFICACIN DE AGUAS
TCNICAS CONVENCIONALES Y NUEVAS TCNICAS DE REMEDIACIN
AMBIENTAL
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE NANOPARTCULAS DE XIDO DE CERIO DE
DIFERENTES TAMAOS
 OXIDO DE CERIO

Este elemento puede formar dos principales

estructuras cristalinas (el modo como se distribuyen
los tomos en la forma slida), xido de Cerio (IV)
(CeO2) y xido de Cerio (III) (Ce2O3), siendo el CeO2
la fase ms estable en condiciones atmosfricas a
temperatura ambiente.

Actualmente, el CeO2 ya se est aplicando en una variedad de campos tecnolgicos

y biomdicos: como convertidor cataltico en la industria del automvil para la
reduccin de emisiones contaminantes de los motores de combustin interna, como
antioxidante en biomedicina para el tratamiento de los trastornos causados por los
llamados radicales libres de oxgeno (presentes en la mayora de procesos
inflamatorios), aditivo en clulas de combustible, protector solar, adems de otros
muchos usos descritos ms adelante en este artculo. Todas estas aplicaciones se
deben a la peculiar capacidad de este material de almacenar o liberar tomos de
oxgeno dependiendo del entorno en el que se encuentra. A su vez, esta capacidad
depende del tamao de las partculas de xido de cerio.
 UNA VISIN GENERAL A LAS PROPIEDADES
FISICOQUMICAS DE LAS NANOPARTCULAS DE CeO 2

EL CEO 2 , UN COMPUESTO NO ESTEQUIO MTRICO:

En la estructura cristalina terica del CeO2 hay dos tomos de
oxgeno por cada tomo de cerio, todos ellos enlazados entre s
peridicamente (figura 1). Todos los tomos tienden a tener ocho
electrones en su nivel de energa ms extremo (la conocida regla
del octeto). Conceptualmente, se puede entender que para quedar
as compensados, dos tomos de oxgeno reciben 2 electrones cada
uno (se dice que el oxgeno se encuentra en un estado de oxidacin
O2-) mientras que un tomo de cerio libera cuatro electrones,
quedando as como Ce4+. El CeO2 as explicado es un compuesto
estequiomtrico ya que los elementos que lo forman mantienen
proporciones simples y enteras ( + + ).
Sin embargo, como ocurre en muchos otros materiales, la
estructura cristalina de las ltimas capas de tomos de un grano
de CeO 2 presenta algunos defectos. En la frontera entre el grano de
CeO 2 y el medio donde se encuentra, aparecen una serie de
tensiones superficiales, ya que los tomos de la super ficie no
tienen todos los vecinos con quien enlazarse.
As, se dice que los tomos de la superficie del grano estn menos
coordinados que los del interior de la estructura. Estas tensiones
dan lugar a un incremento de la energa de superficie del grano.
Para minimizar esta energa (es un principio de la termodinmica
bien conocido que todos los sistemas tienden a un estado de mnima
energa) tiene lugar una liberacin reversible de tomos de oxgeno.

El oxgeno liberado deja electrones libres en la partcula, es decir,

con ms movilidad y facilidad para participar en reacciones
qumicas. Concretamente, estos electrones se localizan en los
llamados orbitales f vacos de los tomos de cerio, reduciendo el
estado de oxidacin de esos tomos de Ce4+ a Ce3+ .
Por tanto, una partcula de CeO2 en su conjunto es, en realidad, un
compuesto no estequiomtrico , representndose como CeO2- . Esta
no estequiometra de oxgeno y la consecuente presencia de
electrones libres en algunos tomos de cerio, que pueden hacer
cambiar su estado de oxidacin de Ce3+ a Ce4+ y viceversa en
funcin de las necesidades del entorno, son los responsables de la
reactividad y la actividad cataltica y biolgica nicas del CeO2.
FIGURA 1: Estructura cbica tipo fluorita del xido de cerio. En color rojo se
ilustran los tomos de oxgeno y en color claro los tomos de cerio.
 EXCEPCIONAL REACTIVIDAD DE LAS NANOPARTCULAS DE CeO2:

Analizado ms en detalle, una manera de entender las

partculas de CeO2 es representarlas como estructuras
conocidas como core-shell (ncleo-capa). La parte interna, el
ncleo, posee una estructura cristalina casi perfecta de CeO2,
donde todos los espacios para oxgeno y cerio estn
efectivamente ocupados por tomos de oxgeno y cerio,
siendo el estado de oxidacin del Cerio de Ce4+. La parte
externa, la capa que envuelve el ncleo, posee espacios
donde debera haber oxgeno, vacos llamados vacantes de
oxgeno y el cerio se encuentra en un estado de oxidacin
Ce3+. Por este motivo, cuanto ms pequeos sean los granos
de CeO2, ms activos sern, ya que una disminucin del
tamao conlleva un incremento del nmero de tomos de
superficie respecto el nmero de tomos totales.
De una manera simplificada, es conocido que los efectos inmediatos de
reducir el tamao de cualquier material son:
i) un incremento del nmero de partculas individuales dada una
misma masa;
ii) la relacin entre tomos que estn en la super ficie de una partcula
respecto a los tomos totales de esa partcula aumenta de manera
exponencial;
iii) un aumento del radio de cur vatura de las partculas y por tanto de
nmero de tomos menos coordinados.
Por tanto, a medida que el tamao de grano (el tamao de una
partcula de CeO2 individual) se va reduciendo, la cantidad de defectos
de super ficie aumenta de manera exponencial. Como consecuencia
inmediata, el nmero de vacantes de oxgeno y de electrones libres
se incrementa as exponencialmente, de manera que cuanto ms
pequea es la partcula de CeO2, ms elevada es su actividad. Esta
reactividad llega a su grado mximo en el caso de nanopartculas de
CeO2, formadas slo por unos centenares o miles de tomos totales
(figura 4), donde una significativa mayora son tomos que estn en la
superficie.
REMEDIACIN AMBIENTAL Y PURIFICACIN
DE AGUAS

La misma propiedad est detrs de muchos proyectos de

investigacin destinados a poder aplicar las nanopartculas de
CeO2 para la degradacin de contaminantes sensibles a
procesos conocidos como redox, de reduccin-oxidacin
(reduccin es la ganancia de electrones y oxidacin es la
prdida de electrones). Uno de los casos ms conocidos es la
degradacin del cromo (Cr). La especie Cr6+ es uno de los
metales pesados que aparece en las cenizas volantes de chime-
neas industriales. Tambin se encuentra como residuo de
pigmentos utilizados en la industria textil.
Asimismo, tambin est siendo ensayada la eficiencia de las
nanopartculas de CeO2 para la adsorcin, captura y remocin
de una variedad de contaminantes como arsenatos, fosfatos,
plomo y el contaminante orgnico persistente (pesticida) cido
2,4-diclorofenoxiactico.
TCNICAS CONVENCIONALES Y NUEVAS
TCNICAS DE REMEDIACIN AMBIENTAL
TECNICAS CONVENCIONALES :
Bombeo y tratamiento
Remediacin de acuferos mejorada con surfactantes
Oxidacin qumica in situ

NUEVAS TCNICAS :
Biorremediacin
Nanorremediacin
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE NA NOPARTCULAS
DE XIDO DE CERIO DE DIFERENTES TAMAOS

Como sucede con la mayora de los materiales, es muy difcil

encontrar CeO2 en la naturaleza en forma de nanopartcula . Por
ello, se han desarrollado mtodos de sntesis para producirlas en
el laboratorio. Los mtodos ms extensivamente usados son los
que se basan en los que se conoce como wet-chemistr y,
reacciones en fase lquida, ya que permiten obtener
nanopartculas de CeO2 estables en agua y tambin en medios
orgnicos, as como controlar el tamao y la forma de las
nanopartculas. De entre todos los mtodos destaca el que se basa
en la oxidacin a temperatura ambiente de sales de Ce3+, como el
nitrato de cerio (Ce(NO3)3), mediante la adicin de bases fuertes
como el hidrxido de sodio (NaOH), o sales de amonio (NH4+),
como el compuesto qumico llamado Hexametiltetramina. Estos
mtodos producen nanopartculas de CeO2 monodispersas (es
decir todas ellas de un tamao casi idntico). En funcin de la
concentracin de reactivos y el tiempo de reaccin, es posible
tener nanopartculas de un tamao controlado y en un rango de
entre 3 y 20 nanmetros de dimetro.
La qumica subyacente a estos mto dos es sencilla. Los
compuestos de Ce3+ son solubles en agua. El catin Ce3+ es
estable en fase lquida a pH neutro. Al aadir un reactivo
bsico, se aumenta el pH del medio, y a pH altos, el Ce3+
pierde electrones (los libera al medio) y se oxida a Ce4+. En
esta forma, el cerio ya no es soluble en el medio y se enlaza
con otros tomos de Ce4+ y oxgeno, formando as las
partculas slidas de CeO2. A medida que van creciendo, las
partculas se rodean de los iones que hay en el me dio
(dependiendo de los reactivos utili zados sern Na+, OH-, NH4,
etc) que les proporcionan una cierta carga elctrica. As, al ser
pequeas no precipitan, se mantienen estables en fase
coloidal (es decir, son pequesimas partculas sli das en
constante movimiento browniano en un medio lquido) y al
estar cargadas, se repelen electrostticamente unas a otras,
mantenindose en un tamao dentro del rango de unos pocos
nanmetros. La reaccin finaliza cuando ya no hay ms
tomos de cerio por reaccionar.
En las suspensiones coloidales de nanopartculas, estos
pequesimos slidos dispersan la luz de tal modo que se puede
seguir el haz lumnico de un lser a travs del recipiente que
donde se encuentra, como un rayo de sol entre las nubes, a
diferencia de las disoluciones verdaderas, que no dispersan la
luz).
Obviamente, para determinar que se han obtenido las
nanopartculas con las propiedades deseadas, en los laboratorios
de sntesis tambin se utilizan otros mtodos de caracterizacin
que permiten determinar todas las caractersticas de las
nanopartculas obtenidas. Una vez sintetizadas, las nanopartculas
de CeO2 pueden ser observadas mediante microscopa electrnica
de transmisin para determinar su tamao y forma (car-
acterizacin de la morfologa). Tambin se puede hacer un
espectro de absorcin de luz en el rango ultravioleta visible, donde
se observa que son transparentes a la luz visible pero absorben
fuertemente la luz ultravioleta. Otras tcnicas permiten
caracterizar el estado electrnico (por ejemplo con una tcnica
conocida como espectroscopa de fotoelectrones emitidos por
rayos X) o la estructura del cristal (difraccin de rayos X )
FIGURA 2: Caracterizacin por difraccin de rayos-X y por espectroscopa
ultravioleta visible de las nanopartculas de xido de cerio que se muestran en la
microfotografa tomada con Microscopio Electrnico de Transmisin.
PARTE EXPERIMENTAL
 CONSIDERACIONES TEORICAS Y/O
EXPERIMENTALES
Entre las partculas que pueden emplearse para
Nanorremediacin de aguas , en el siguiente trabajo se eligi el
Oxido de Cerio :
DIOXIDO DE CERIO:
Cuando un compuesto foto cataltico absorbe radiacin de la
longitud de onda adecuada, interacciona con el sustrato y produce
una fotorreaccin. Esta puede producirse por transferencia de
energa, haciendo que el sustrato pase a un estado activado mas
fcil de oxidar, o de electrones ,pudiendo actuar como donante o
aceptor.
La degradacin fotocataltica es uno de los mtodos mas
prometedores para tratar aguas contaminadas, ya que permite
oxidar rpidamente los contaminantes y no forma productos
policlicos, entre otras ventajas. Las nanopartculas de dixido de
Cerio tienen propiedades fotocataliticas,su actividad aumenta a l
aumentar el tamao de partculas, lo que las diferencia de otras
partculas fotocataltica. Tambin es fotoluminiscente y presenta
un mximo de absorbancia a 385 -400 nm; esto hace que tenga
mayor actividad si es irradiado con luz ultravioleta.
 NARANJA DE METILO:
Los colorantes azoderivados son compuestos sintticos que se
emplean en gran variedad de productos, pero algunos de ellos,
adems de afectar ,como todos los colorantes, a la actividad
fotosinttica de los organismos acuticos reduciendo la
cantidad de luz que reciben, son potencialmente carcingenos y
genotoxicos. El naranja de metilo es uno de los compuestos
mas estables de este grupo, es resistente a la biodegradacin y
se utiliza de forma habitual en la industria textil, una de las
actividades que mayor efluente liquido genera y que es
responsable de las dos terceras partes del vertido total de
colorantes. Si el pH de 4,4 es de color anaranjado y se vuelve
rojo cuando es menor de 3,1 ;a pH de 2,5 tiene un mximo de
absorbancia en torno a los 500 nm.
 SNTESIS

TEM(Transmission electron microscopy)

Espectroscopia FTIR( Fourier transform
infrared)
Difraccin rayos X
Fluorimetria
 DEGRADACION DEL COLORANTE

La degradacin espontanea del naranja de

metilo es extremadamente lenta debido a la
alta energa de activacin, por lo que es
despreciable, Varios estudios han demostrado
que la fotodegradacin de este compuesto es
mas eficaz a pH acido.
Se utilizo el modelo que describe que se debe
realizar a condiciones acidas en vez de un pH
neutro, ya que el oxido de cerio tiene mayor
actividad en estas condiciones.
ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS
 METODOLOGIA USADA

SINTESIS DE NANOPARTICULAS DE CeO2

ENSAYOS CON CeO2
ESPECTROSCOPIA DE IR
CONCLUSIN
 BIBLIOGRAFIA

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