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Reacciones Reversibles
Equilibrio qumico
Prof. S. Casas-Cordero E.
Equilibrio Qumico
Propio de reacciones reversibles.
La velocidad de reaccin directa se iguala a
la velocidad de reaccin inversa.
Las concentraciones de cada especie NO
cambian en el tiempo.
El avance de la reaccin, est controlado por
una Constante de Equilibrio.
Depende de la Temperatura.
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Todos los sistemas qumicos reversibles
alcanzan en el tiempo la condicin de
equilibrio
El estado de equilibrio qumico es de
naturaleza dinmica y no esttica.
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Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin es una magnitud positiva
que expresa cmo cambia la concentracin de un
reactivo o producto con el tiempo.
A + 2 B AB2
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Vd = kd[A]n[B]m Vr = kr[AB2]z
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Reacciones Reversibles
Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que
sus velocidades se igualan, establecindose un equilibrio
qumico.
Bajo estas condiciones la reaccin es reversible y se
representa de la siguiente manera:
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2 N2O5(g) O2(g) + 4 NO2(g)
[M]
0.32 [NO2]
0.24
[O2]
0.16
0.08
[N2O5]
0 2 4 6 8 10
tiempo (min)
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Equilibrio Qumico: AB
AB
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N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
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Peter Waage (28 de junio de
1833, Flekkefjord 13 de enero
de 1900, Oslo) fue un qumico
noruego y profesor de la
Universidad de Oslo. Junto a su
amigo, el tambin qumico y
matemtico Cato Guldberg,
Waage descubri y desarroll la
ley de accin de masas entre los
aos 1864 y 1879.
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La constante de equilibrio
Ley de accin de masas:
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En la Condicin de Equilibrio:
La Velocidad de reaccin permanece constante.
La Velocidad de reaccin directa se iguala a la
Velocidad de reaccin reversa.
Los Ordenes de reaccin de cada especie se
aproximan a los coeficientes estequiomtricos que
presentan en la ecuacin.
El cuociente entre las constantes de velocidad, kd/kr
se transforma en una nueva constante, conocida
como Constante de Equilibrio, Keq.
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Par una ecuacin general:
aA+bBcC+dD
Vd = kd x [A]a x [B]b
Vr = kr x [C]c x [D]d
luego se tiene; Vd = Vr
kd x [A]a x [B]b = kr x [C]c x [D]d
kd C x D d
c
Y se obtiene: Keq
kr A x B
a b
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Forma general de la Keq
Keq
C x D
c d
A x B
a b
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Constante de Equilibrio
Keq
O2 x NO 2
4
N2O5 2
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Constante de Equilibrio
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Kc y Kp
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Reacciones en fase gaseosa
En un recipiente cerrado, cada especie
puede cuantificarse por la concentracin
molar y tambin por la Presin Parcial.
La Keq puede escribirse en funcin de la
Concentracin Molar o bien en funcin de la
Presin Parcial.
Kc representar a la Keq escrita con
concentraciones molares
Kp representar a la Keq escrita con
presiones parciales
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Ejemplo:
Keq Kc
NO2 2
N2O4
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escrita con concentraciones molares
Kc
N2O4 Kp
p2
NO2
pN2O4
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Utilizando la ecuacin de los gases ideales:
PV = nRT
Se tendr:
nRT n
P y como C ,
V V
en el equilibrio se tiene que Peq Ceq x RT
2
pNO
Kp
NO 2 x (RT) 2
2
2
Kc
NO 2
2
pN2O4 Kp
N2O4 N2O4 x (RT)
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Kp
NO 2 x (RT)
2 2
N2O4 x (RT)
( 21)
Kp Kc x ( RT )
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N 2 O4 ( g ) Calor 2 NO2 ( g )
Kp
NO2 x ( RT ) 2
2
N 2 O4 x ( RT )
( 21)
Kp Kc x ( RT )
Donde:
(Coeficiente de los productos) (Coeficientes de los reactantes) = n
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Constante de Equilibrio
Kc
P Q
y z
KP
PP PQ
y z
A B
a b
PA PB
a b
Kp = Kc x (RT)n
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Equilibrio Homogneo y Heterogneo
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Criterios para representar la Keq
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Ejemplo:
CaO( s )
Kc CO 2 ( g ) constante CO 2 ( g )
CaCO3 ( s )
K c K c constante CO 2 ( g )
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Ejemplo:
1 1
Kc 0,212
K c 4,717
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Ejemplo:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Si multiplicamos por 2, se Kc
NH3
0,5
2
tendr: N2 x H2 3
NH3 NH3
2
4
2
K
c
3
(0,5) 2 0,25
N2 x H2 N2 x H2
2 6
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Magnitud de las constantes de equilibrio
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Prediccin del sentido de una reaccin
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aA + bB(g) pP + qQ K c
P Q
p q
A B
a b
P x Q
Q a
p q
Q>K
A x B b Q<K
Q=K Equilibrio
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Henry Louis Le Chtelier
Nace en Pars, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en
Miribel-les-chelles, Francia, el
17 de septiembre de 1936). Fue
un famoso qumico francs. Es
conocido por su Principio de los
Equilibrios Qumicos, mejor
conocido como Principio de Le
Chtelier
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Principio de Le Chatelier
Establece que si un sistema en equilibrio es
sometido a una perturbacin o tensin, el
sistema reaccionar de tal manera que
disminuir el efecto de la tensin.
Hay 3 formas de alterar la composicin en el
equilibrio de una mezcla de reaccin en
estado gaseoso para mejorar el rendimiento
de un producto:
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Cambios en la Concentracin;
Remocin de productos o adicin de reactivos
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reactivos productos Si se agrega ms
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reaccin se desplazar
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
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Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
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Ejercicio:
A 25 C la Keq de la reaccin es 87,5 PCl5(g) === PCl3(g) + Cl2(g)
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x2 87,5 x - 175 0
x1 = 1,956 y x2 = - 89,456
Ya que x representa concentracin molar, se descarta el valor negativo
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Ejercicio:
Kc 0,86
HI
2
Q
(1,25)2
6,5
H2 xI2 (0,4)x(0,6 )
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Cules sern las concentraciones cuando se logre el
equilibrio?
H2 + I2 == 2 HI
Condicin de Inicio Condicin de Equilibrio
[H2] = 0,4 [H2] = (0,4 + x)
[I2] = 0,6 [I2] = (0,6 + x)
[HI] = 1,25 [HI] = (1,25 2x)
Reemplazando en Kc: (1,25 - 2x) 2
0,86
(0,4 x)x(0,6 x)
Se obtiene la ecuacin de 2 grado:
3,14x2 5,86x + 1,3561 = 0
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X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27
(0,71)2
Kc 0,8648 0,86
(0,67)x(0, 87)
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Efecto del cambio de temperatura
La temperatura afecta de modo diferente si la
reaccin es exotrmica o endotrmica.
La velocidad de reaccin normalmente se
incrementa al aumentar la temperatura.
Se alcanza ms rpidamente el equilibrio.
Cambia el valor de la constante de equilibrio,
Keq.
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N2O4 (g) Calor 2 NO2 (g)
Aumenta T
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Co(H2O)62+ + 4 Cl1- CoCl42- + 6 H2O
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Co(H2O)62+ + 4 Cl1- CoCl42- + 6 H2O
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Energa
de activacin
Energa
de activacin
Productos
Reactivos
H < 0 H > 0
Reactivos
Productos
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Un aumento en la presin externa hace evolucionar
al sistema en la direccin del menor nmero de
moles de gas. Una disminucin lo hace reaccionar
hacia donde existen mayor cantidad.
Un aumento en la presin del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
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2 NH3 (g) N2 (g) 3 H2 (g)
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Ciertamente la reaccin se favorece hacia
reactante.
La formacin de Amoniaco es un proceso
industrial que se realiza a alta presin
Se conoce como proceso Haber
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Efecto de la concentracin
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N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
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N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
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Desde el punto de vista termodinmico
G = G + RTlnQ
Q =
C D
Q: cociente de reaccin A B
En el equilibrio la reaccin aparentemente se detiene G = 0
Y G = G + RTlnQ = G = G + RTlnK = 0
Ceq Deq
G = - RTlnK K =
Aeq Beq
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