Teoria legturii chimice a evoluat paralel cu dezvoltarea chimiei:

J.J. Berzelius a pus bazele legturii ionice,

A.M. Butlerov (1861) introduce, pentru prima dat, noiunile de structur
chimic i formul structural;
n 1874, J.H. vant Hoff postuleaz orientarea tetraedric a covalenelor
carbonului.
Teoria legturii covalente a fost expus mult mai trziu, la nceputul secolului
XX, de G.N.Lewis (1916) i Langmuir (1919).
Ulterior, prin introducerea mecanicii cuantice de ctre Schrdinger (1926)
evolueaz i teoria legturii chimice
L. Pauling introduce n 1931 noiunea de hibridizare pentru atomul de carbon.

Tratarea matematic a legturii chimice s-a fcut pe dou ci:

- metoda legturilor de valen (MLV) i
- metoda orbitalilor moleculari (MOM)

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 1
Daniela ISTRATI
In compuii chimici legturile se clasific n funcie de energiile de legtur n:
legturi chimice, avnd energii de legtur de 90-200 Kcal/mol, (aa cum se afl n
legtura ionic, legtura covalent, coordinativ i legtura metalic)
legturi fizico-chimice, cu energii de legtur mici, de 5-10 Kcal/mol (aa cum se afl n
legturile de hidrogen, legturile dipol-dipol i legturile van der Waals).

Teoria electronic (1916 G,N.Lewis si W.Kossel) - formarea legaturilor intre atomi se

datoreaza tendintei elementelor de a ajunge la o configuratie electronica stabila,
asemanatoare cu cea a unui gaz inert:
- dublet (asemntor heliului, He) - pentru hidrogen
- octet ( asemntor Ne, Ar, Kr, etc) pentru toate celelalte elemente

Obinerea unei configuraii stabile se poate face n dou feluri:

a) transfer de electroni de la un atom (care devine cation) la altul (care devine anion)
Se formeaza o legtura ionic sau electrovalent care se bazeaz pe atracia
electrostatic ntre ioni cu semn opus
b) punere in comun de electroni pentru ca fiecare atom sa aib o configuraie stabil,
formndu-se astfel o legatur covalent
CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 2
Daniela ISTRATI
 Legtura ionic sau electrovalent
formata prin cedare/acceptare de electroni

potenialul de ionizare mrime ce caracterizeaz capacitatea elementelor de a

ceda electroni este energia necesar pentru extragerea unuia sau a mai multor
electroni din atomul aflat n faz gazoas pentru a forma ioni cu sarcin pozitiv.
Primul potenial de ionizare este dat de energia necesar pentru extragerea primului
electron.
electronegativitatea capacitatea unui element de a accepta electroni, n tendina
de a forma o conformaie stabil, de gaz rar, pe ultimul strat electronic
electropozitivitatea - capacitatea unui element de a ceda electroni n tendina de a
forma o conformaie stabil, de gaz rar, pe ultimul strat electronic
elementele aflate n stnga sistemului periodic (grupele I-III) sunt
elemente electropozitive (care cedeaz electroni)
elementele aflate n dreapta sistemului periodic (grupele V-VII) sunt
elemente electronegative (cu afinitate pentru electroni).
Numrul electronilor cedati / primii de atomi, cu formarea ionilor corespunzatori
reprezint valena elementelor respective.

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 3
Daniela ISTRATI
Variatia caracterului electropozitiv / electronegativ
n Sistemul Periodic al elementelor

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 4
Daniela ISTRATI
Variatia electronegativitatii in Sistemul Periodic conform scalei lui Pauling

Cele 4 elemente cu
electronegativitatea
cea mai ridicata
sunt:
N, O, F, Cl.

MAX-
Fluorul
MIN -
Cesiul

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 5
Daniela ISTRATI
 Combinaiile ionice sunt stabile termic i solubile n solveni polari, ca de pild apa.
Atomul de hidrogen (care este foarte reactiv / instabil). poate ceda electronul
formand un proton H+
Elementele din perioada a II-a:

Li Be B C N O F Ne
Ex1: reacia violent a sodiului metalic (Na) cu clorul gazos (Cl2) cu
formarea unei sri stabile, clorura de sodiu (NaCl):
Na + 1/2 Cl2 2 NaCl
Prin cedarea unui electron, sodiul capt configuraie stabil de neon (Ne), iar clorul,
prin acceptarea electronului cedat de sodiu, configuraie stabil de argon (Ar).
Dup cum se observ, sodiul, prin cedarea unui electron se oxideaz, n timp ce
clorul, prin primirea unui electron se reduce.
Z = 11 2,8,1 1e
Na [ Na2,8 ]

Z = 17 1e
Cl2,8,7 [ Cl2,8,8 ]
CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 6
Daniela ISTRATI
 Ex2: Litiul (Z=3: 1s2 2s1) Litiul (electropozitiv) poate ceda fluorului
(electronegativ) electronul de pe stratul 2s si se transforma in cation Li+, iar fluorul (are
o tendinta puternica de acceptare a unui electron - cel mai care devine anion F-:

Li + F Li+ F _

Litiul va capata astfel configuratie stabila de dublet (He), iar fluorul de octet (Ne).

Legaturi ionice se pot forma intre elemente chimice caracterizate de o diferenta mare
intre electronegativitati cu respectarea principiului conservarii sarcinii electrice
Ex3: Magneziul poate reactiona cu doi atomi de fluor pentru a forma fluorura de
magneziu in care magneziul este cation bivalent a carui sarcina este compensata de doi
anioni de fluor:
+2
Mg + 2 F F Mg F

Oxigenul care are 6 electroni in stratul de valenta accepta 2 electroni pentru a forma
configuratia electronica stabila de octet. Dar afinitatea oxigenului pentru electroni (mai
ales dupa ce a acceptat un electron) este mai mica decat a fluorului.

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 7
Daniela ISTRATI
Ex4: hidrogenul poate dobndi configuraia heliului prin acceptarea unui electron,
trecnd n ionul de hidrur, atunci cand da combinatii ionice cu elementele grupelor
I-III (ex: hidrura de sodiu, Na+H-)
Evaluarea cantitativa a tendintei de acceptare/cedare de electroni se face prin
masurarea electronegativitatii/electropozitivitatii, care se determina prin evaluarea
energiei de ionizare (potential de ionizare) a atomilor (in eV):

H
potenialul de 2.1 He primul
ionizare - energia potenial de
Li Be B C N O F Ne ionizare este dat
necesar pentru
extragerea unuia sau 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 de energia
a mai multor necesar pentru
Na Mg Al Si P S Cl Ar
electroni din atomul 0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0 extragerea
aflat n faz gazoas (cedarea)
K Br Kr primului electron
pentru a forma ioni
0.8 2.8
cu sarcin pozitiv

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 8
Daniela ISTRATI
 Legatura covalent formata prin punere in comun de
electroni cu obtinerea configuratiei stabile de gaz inert de catre
ambii partcipanti la legatura

n cazul hidrogenului, tendina pronunat de a forma covalene rezult din structura

electronic: cedarea unui electron necesit un consum foarte mare de energie (314
Kcal/mol), iar protonul rezultat are sarcina pozitiv concentrat ntr-un volum foarte mic.
Din aceast cauz, n soluii apoase acide, protonul este legat covalent de molecula de
ap, formnd ionul de hidroniu, H3O+.
Tendina major a hidrogenului este de a forma legturi covalente prin punerea n
comun a electronului

Oxigenul are doua perechi de electroni H O H H N H

neparticipante si poate forma doua legaturi H
covalente (intervine fenomenul de hibridizare),
iar azotul trei legaturi covalente avand o H-O-H H-N-H
pereche de electroni neparticipanti
H

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 9
Daniela ISTRATI
 Legatura coordinativa
Teoria electronic definete sub numele de electroni neparticipani, perechile de electroni
care se afl la unii din atomii unei molecule, cum ar fi amoniacul i apa:

NH3 ; H2O

Electronii neparticipani, care nu sunt implicai n legturi covalente, pot lua parte la
formarea de legturi covalente cu atomi cu deficit de electroni (protonul i molecule cu octet
incomplet)
Teoria electronic a lui N.G.Lewis definete noiunile de acid i baz:
un acid compus capabil s accepte o pereche de electroni (vezi
cazul protonului H+)
o baza - compus capabil s doneze o pereche de electroni.
Legtura covalent dintre un acid i o baz Lewis se numete legtur coordinativ.

NH3 HCl NH4 Cl (1)

BF3 NaF NaBF4 (2)

(C2H5)2O BF3 (C2H5)2O BF3 (3)

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 10
Daniela ISTRATI
 Polaritatea legturii covalente
Conform teoriei electronice a valenei, moleculele formate din atomi identici sau
grupri de atomi identici, cum ar fi moleculele de hidrogen, fluor sau etan, centrul
sarcinilor pozitive se confund cu cel al sarcinilor negative legtura covalent
este nepolarizat

n moleculele formate din atomi diferii, cei doi electroni ai legturii covalente
sunt atrai de atomul mai electronegativ legatura covalenta polarizata centrul
sarcinilor pozitive este diferit de cel al sarcinilor negative i molecula este polar,
caracterizndu-se printr-un moment de dipol.

Momentul electric sau momentul de dipol (dipolmomentul legturii) produsul

dintre sarcina (e) i distana (d) dintre centrele de greutate ale sarcinilor:
= e x d
se exprim n debye (1D= 10-10x10-8= 10-18 u.e.s. cm).

Momentul electric molecular reprezint nsumarea vectorial a momentelor

electrice ale legturilor din molecul i depinde de factori geometrici.

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 11
Daniela ISTRATI
 + -
+ -
H F

H Cl

n molecule simetrice ex: tetraclorura de carbon (CCl4), CO2 = 0

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 12
Daniela ISTRATI
 n moleculele nesimetrice ex: clorura de metil (CH3Cl) = 1.86 D

n moleculele cu electroni neparticipani, momentul atomului central se poate

aduga sau scdea din momentele de legtur.

ex1: n cazul moleculei de amoniac (NH3) momentul determinat de

electronii neparticipani ai azotului acioneaz n acelai sens cu cel al legturilor
N-H = 1.46 D
ex2: n cazul moleculei de trifluorur de azot (F3N:), acesta acioneaz
n sens contrar cu cel a legturilor N-F = 0.24 D.
CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 13
Daniela ISTRATI
 Polaritatea legturilor covalente n moleculele organice este dovedit i pe baza
reaciilor chimice n cazul reaciei de hidroliz, atomii cu polaritate pozitiv vor fixa
grupa hidroxil, iar cei cu polaritate negativ, protonul.
ex: reaciile de hidroliz ale clorurii de metil (4) i a compusului metil-litiu (5)

CH3 Cl + H2O CH3 OH + HCl (4)

CH3 Li + H2O CH4 + LiOH (5)

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 14
Daniela ISTRATI
 Reactivitatea atomului de carbon se explic prin cei 4 electroni de valen
dispui pe patru orbitali atomici: unul 2s i trei 2p ( 2px, 2py, 2pz ).

Iniial, orbitalul 2s este ocupat cu 2 electroni.

Prin promovarea unui electron din 2s n orbitalul 2pz i prin combinrile

liniare dintre cei 4 orbitali, acetia conduc la hibridizrile sp3, sp2 i sp.

Astfel - din combinarea orbitalului 2s cu trei orbitali 2p se obin patru orbitali hibrizi
(hibridizare sp3);
- din combinarea orbitalului 2s cu doi orbitali 2p se obin trei orbitali hibrizi
(hibridizare sp2);
- din combinarea orbitalului 2s cu un singur orbital 2p se obin 2 orbitali
hibrizi (hibridizare sp).

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 15
Daniela ISTRATI
 Hibridizarea sp3 a atomului de C

Energetic: cei 4 orbitali

hibizi sp3 sunt de energie
Doua etape: 1. promovarea electronului mai apropiata de cea a
orbitalilor p decat de
2. egalizarea energetica a orbitalilor orbitalul s

cei 4 orbitali hibrizi sp3 formeaz 4 legaturi

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 16
16
Daniela ISTRATI
Geometria
orbitalilor
hibrizi sp3

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 17
17
Daniela ISTRATI
Geometria TETRAEDRICA a moleculei metanului CH4

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 18
Daniela ISTRATI
Geometria PIRAMIDALA a moleculei de amoniac NH3

N
H H
H

PIRAMIDAL

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 19
Daniela ISTRATI
Geometria TETRAEDRICA aplecata a moleculei de
apa H2O

TETRAEDRU
aplecat

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 20
Daniela ISTRATI
 Hibridizarea sp2 a atomului de C

Energetic: cei trei

orbitali hibrizi sp2 au
energie mai joas dect
Dou etape: 1. promovarea electronului orbitalii sp3

2. egalizarea energetic a orbitalilor (1s cu 2p)

1 orbital p rmne nehibridizat i are energie nalt formeaz 1 legatur

cei 3 orbitali hibrizi sp2 formeaz 3 legturi
CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 21
Daniela ISTRATI
Geometria
orbitalilor
hibrizi sp2

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 22
Daniela ISTRATI
Formarea legaturilor si

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 23
Daniela ISTRATI
Geometria TRIGONALA a moleculei de etena C2H4

cei 3 orbitali hibrizi sp2 formeaza 3 legaturi

Orbitalul p nehibidizat formeaza 1 leg

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 24
Daniela ISTRATI
 Hibridizarea sp a atomului de C

Energetic: cei doi

orbitali hibrizi sp au
energie mai joas dect
Dou etape: 1. promovarea electronului orbitalii sp2
2. egalizarea energetic a orbitalilor (1 s cu 2 p)

2 orbitali p rmn nehibridizati i au energie nalt formeaz 2 legturi

cei 2 orbitali hibrizi sp formeaz 2 legturi
CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 25
Daniela ISTRATI
Geometria orbitalilor hibrizi sp

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 26
Daniela ISTRATI
Geometria DIGONAL a moleculei de acetilen C2H2

cei 2 orbitali hibrizi sp2 formeaza 2 legaturi

Cei 2 orbitali p nehibidizati formeaza 2 leg

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 27
Daniela ISTRATI
 sp3 C versus N

Atomi n starea fundamental Atomi n starea hibridizat sp3

(nehibridizat)

Z=6C

2s 2p 2sp3

Z=7N

2s 2p 2sp3
CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 28
Daniela ISTRATI
Molecula de NH3

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 29
Daniela ISTRATI
 sp2 C versus N

Atomi n starea fundamental Atomi n starea hibridizat sp2

(nehibridizat)
C
3
1
2s 2p 2sp2 2p
N


2
2s 2p 1 2sp2 2p

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 30
30
Daniela ISTRATI

H C N
sp C versus N
s sp sp
Atomi n starea fundamental Atomi n starea hibridizat sp
(nehibridizat)

C
2
2
2s 2p 2sp 2p
N


1
2s 2p 2 2sp 2p
CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 31
31
Daniela ISTRATI
Tema: reprezentati (confom diagramelor anterioare) tipurile de
hibridizari pe care le poate prezenta atomul de O in combinatiile sale.

CHIMIE ORGANICA - an II - PI - 32
Daniela ISTRATI