EXTRACCIN POR SOLVENTES

PROFESOR : Geraldo Ramrez Araya

 EXTRACCIN POR SOLVENTES

1.- INTRODUCCIN

La introduccin de la tecnologa de la extraccin por solvente para la recuperacin de

cobre, ha revolucionado en corto tiempo la minera extractiva del cobre y
principalmente sus procesos extractivos. La extraccin por solvente con una
trayectoria en el cobre de ms de 20 aos, ha demostrado ser un elemento tecnolgico
importante para las empresas productoras en su estrategia competitiva a corto y largo
plazo.
La SX del cobre, fue originalmente desarrollada para recuperar cobre desde soluciones
pobres y contaminadas, que tradicionalmente se sometan a precipitacin con chatarra
de hierro para obtener un precipitado impuro que se enviaba a una fundicin. La
estrategia de aplicacin original an se mantiene en numerosas plantas que lixivian
minerales de baja ley. Sin embargo, los desarrollos y avances en SX, han ampliado su
potencialidad y es as como actualmente se procesan soluciones de mayor contenido
en cobre y cido e incluso para soluciones amoniacales.
Actualmente existen varias plantas industriales de recuperacin de cobre, que utilizan
la extraccin por solventes de soluciones de lixiviacin en pila seguido de electrlisis
para la recuperacin del metal. Las plantas con SX estn permitiendo recuperar ms
750.000 t / anuales de cobre proveniente de diferentes tipos de soluciones. Este
mtodo va sustituyendo progresivamente a la cementacin de cobre por chatarra y
fusin posterior.
Debido al bajo costo de operacin, el sistema de lixiviacin en pila puede competir
como alternativa con el clsico proceso de flotacin, que hace necesario una molienda
previa muy fina, adems del uso que puede darse a minerales oxidados que no se
pueden flotar. El complemento de la lixiviacin en pila es la extraccin por solventes,
que tambin se caracteriza por el bajo costo de operacin. Una de las causas
fundamentales que han contribuido a este avance ha sido la introduccin de grupos de
reactivos qumicos orgnicos, que presentan la caracterstica de extraer selectivamente
el cobre frente a otros metales, principalmente al fierro en su forma frrica, y permiten
concentrar el cobre de las soluciones diluidas de lixiviacin hasta un valor que,
despus de la reextraccin produce un electrolito apto para efectuar la electrlisis de
cobre directamente.
ESQUEMA DEL PROCESO CHANCADO
LIXIVIACIN SX E.W
 MINERAL

LIXIVIACIN
Refino Sol. de Lixiviacin

EXTRACCIN

Org. Descargado Org. Cargado

REEXTRACCIN

Avance
Spent

ELECTROOBTENCIN

Ctodo

Fig. 1.1: Descripcin proceso Lixiviacin SX - EW

El esquema general mostrado en la Fig. 1.1, est constituido por 3 circuitos cerrados
de soluciones:
a) Lixiviacin Extraccin
b) Extraccin Stripping
c) Stripping Electroobtencin
El primer circuito corresponde a las soluciones provenientes de lixiviacin que
alimentan a las etapas de extraccin, descargndose en cobre y constituyendo la
solucin de refino, la cual retorna al proceso de lixiviacin.
El segundo circuito corresponde al circuito del orgnico, el cual se carga en cobre en
las etapas de extraccin al contactarse con las soluciones de lixiviacin y se descarga
en las etapas de stripping, al contactarse con el spent, retornando a las etapas de
extraccin.
El tercer circuito corresponde al circuito del electrolito, el cual se carga en cobre en
las etapas de stripping, constituyendo el avance, se descarga en la etapa de
electroobtencin y retorna descargado (spent) a las etapas de stripping. De
electroobtencin se obtienen ctodos de buenas caractersticas fsicas y qumicas.
1.1.- NOMENCLATURA

Alimentacin Acuosa: Es la solucin alimentada a la etapa de extraccin y que contiene

el soluto a ser extrado.

Soluto: Componente que est en menor cantidad en una solucin.

Solvente: Componente que est en mayor cantidad en una solucin.

Refino: Es la solucin acuosa desde la cual ha sido removido el soluto por contacto
con una fase orgnica.
Solucin Avance: Es la solucin acuosa que contiene el soluto recuperado por
stripping del solvente cargado.
Electrolito (Solucin spent): Es la solucin acuosa usada para contactar el solvente
cargado con el objeto de recuperar el soluto extrado.
Orgnico descargado: Se refiere al solvente despus de haberse reextrado el soluto
por stripping. Son equivalentes los trminos solventes descargados y fase orgnica
descargada.
Orgnico cargado: Es el solvente orgnico que contiene la mxima concentracin de
soluto para las condiciones bajo las cuales ocurri la extraccin. Son equivalentes los
trminos solvente cargado y fase orgnica cargada.
Solvente: Una mezcla de extractante, diluyente y en algunos casos un modificador. Es
la fase orgnica que preferentemente disuelve el soluto desde una solucin acuosa.
Extractante: Se le llama al reactivo orgnico activo en el solvente, responsable de la
extraccin de un soluto.
Diluyente: Lquido orgnico en el cual un extractante y un modificador son disueltos
para formar un solvente. Tambin es conocido como portador.
Modificador de fases: Sustancia agregada al solvente para favorecer la coalescencia
de las fases. Normalmente su accin se manifiesta por un incremento en la solubilidad
del extractante o sales del extractante o de la especie soluto-extractante transferida
durante la extraccin o stripping.
Emulsin: Es un sistema disperso, inestable , formado por dos fases lquidas no
miscibles.
Coalescencia: Proceso de transformacin espontneo de una emulsin a un sistema de
dos fases. La coalescencia se refiere a la velocidad y perfeccin de la separacin de
fases.
Stripping: Es la remocin del soluto desde un orgnico cargado. Stripping selectivo se
refiere a remociones por separado de solutos especficos contenidos en un solvente.
Crud: Material resultante de la agitacin de una fase orgnica, una fase acuosa y
partculas slidas finas, las cuales forman una mezcla estable que se colecta en la
interfase orgnico-acuoso.
Banda de dispersin: Es la zona donde se produce la separacin de las dos fases en el
decantador, se ubica la banda de dispersin en la zona intermedia de las dos fases.

1.2.- DEFINICIN Y OBJETIVOS DEL PROCESO SX

La extraccin por solventes puede ser definida como el paso de un soluto a especie
metlica disuelta en una fase acuosa a otra fase orgnica lquida, inmiscible con ella,
conocida como fase orgnica, con el objeto de separarla de otras especies de la
solucin.
El proceso de SX como etapa de purificacin y concentracin de soluciones, es
intermediante entre las de lixiviacin y EW. La interposicin de un medio orgnico
entre la solucin rica de lixiviacin y el electrolito acuoso de EW permita que se lleve a
cabo un proceso econmico de separacin qumica y concentracin del cobre. La
tcnica de SX utilizada en un proceso hidrometalrgico del cobre, persigue los
siguientes objetivos:

Purificar soluciones, extrayendo selectivamente elemento de inters y eliminando

las impurezas acompaantes.
Separar dos o ms elementos desde una solucin, ya sea por extraccin o
reextraccin selectiva.
Concentrar el elemento deseado en una fase acuosa determinada hasta un punto en
que el procesamiento posterior sea rentable.
Convertir el metal acuoso a formas que simplifiquen su recuperacin posterior.

Dependiendo del proceso particular aplicado, se puede lograr uno o ms objetivos

sealados.
1.3.- DESCRIPCIN DEL PROCESO SX

La extraccin por solvente es una tecnologa que permite concentrar y purificar

soluciones en fase acuosa. La solucin proveniente de la lixiviacin, normalmente de
baja concentracin en la especie til y con variadas impurezas, se contacta en una
etapa llamada extraccin con una fase orgnica inmiscible. Esta fase orgnica tiene la
particularidad de extraer selectivamente al in de inters presente en la fase acuosa.
La Figura 1.2 muestra el proceso de recuperacin en forma esquemtica. Este proceso
se caracteriza por presentar dos etapas principales: Extraccin y Reextraccin.

Solucin Rica PLS Refino

EXTRACCIN

Orgnico Cargado
Orgnico Descargado

REEXTRACCIN

Electrolito Pobre Spent

Electrolito Rico Avance

Figura 1.2 Esquema del Proceso de Extraccin y Reextraccin

1.4.- IMPORTANCIA DE LA EXTRACCIN POR SOLVENTES EN LA INDUSTRIA
La importancia de la Extraccin por Solventes en la recuperacin de especies
qumicas tanto metlicas como no metlicas, se ha incrementado notablemente en el
ltimo tiempo. Los mejoramientos en equipos y el desarrollo de nuevos reactivos han
reducido en un porcentaje significativo la inversin y los costos de capital de los
nuevos proyectos.
Adems su campo de aplicacin se ha incrementado de la siguiente forma:
Beneficio de menas oxidadas que por mtodos tradicionales sera antieconmico
procesar.
Tratamiento de afluentes de planta, tanto para la limpieza de metales pesados
contaminantes desde corrientes liquidas, como para la recuperacin de especies
sublimadas o cristalizadas desde gases.
Purificacin de metales valiosos de elementos contaminantes indeseados.
Concentracin de elementos valiosos desde soluciones, sin empleo de energa
trmica.
Conversin de la forma qumica de una especie en otra que permita su mejor
utilizacin o recuperacin, como tambin la obtencin de productos de mayor valor
agregado.
La tcnica de Extraccin por Solventes, conocida por su sigla
en ingls SX, concreta fundamentalmente en poner en contacto
una fase acuosa y una fase orgnica que contiene un
extractante orgnico.
Esta tcnica est basada en que el extractante y la fase
orgnica (solvente o diluyente) son miscibles entre s, pero
inmiscibles con la fase acuosa y la especie valiosa se
intercambia entre ambas fases.

En la Extraccin por Solventes ocurre una reaccin qumica que altera la estructura
qumica del soluto a intercambiar, con el fin de producir un intercambio de iones en
fase liquida a travs de una miscibilidad preferencial de la nueva estructura en la fase
a la cual se quiere llevar el elemento valioso.

Por ejemplo en el caso del cobre, el in cprico que forma parte del sulfato de cobre
disuelto en una solucin acuosa acidulada, reacciona con el extractante formando un
compuesto organometlico insoluble en agua y totalmente soluble en kerosene, con lo
cual se produce la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la orgnica.
 Esto es expresado en la conocida reaccin reversible de intercambio inico (Ec.1.1):

(CuSO 4 ) A 2(HR) O (CuR 2 ) O (H 2SO4 ) A Ec. 1.1

en la cual el sentido de reaccin est controlado por la acidez de la solucin acuosa.

Segn el clculo estequiomtrico, podemos decir que por cada 1 gramo de cobre que
pase al orgnico ste generara 1,54 gramos de cido sulfrico.
En el proceso global intervienen dos etapas: de extraccin y reextraccin o stripping.

1.5.- CONCEPTOS ESENCIALES

1.5.1.- Etapa de Extraccin o Carga

La solucin impura de lixiviacin, de baja acidez (pH entre 1.6 a 2.8) se contacta con
una fase orgnica inmiscible que contiene un extractante de cobre selectivo frente a
los otros elementos codisueltos (Fe+2, Fe+3, Zn+2, Ni+2, Ca+2, Mg+2, Al+3, Mo + 6, Cl - , NO3 -
, SO4 - 2).
Debido a la baja acidez de la solucin acuosa, la reaccin Ec. 1.1 se desplaza hacia la
derecha, obtenindose finalmente una fase orgnica cargada en cobre y una solucin
que contiene la mayor parte de las impurezas o solucin refino, que es retornada a
lixiviacin. Por cada mol de cobre que se transfiere al orgnico, se regenera 1 mol de
H2SO4 en la fase acuosa.

Las especies qumicas participantes en la etapa de extraccin de todo proceso de

extraccin por solventes son las siguientes:

a) Especie qumica que interesa extraer

b) Otras especies qumicas presentes en el disolvente acuoso

c) Disolvente acuoso

d) Extractante orgnico

e) Diluyente orgnico
1.5.2.- Etapa reextraccin o descarga

El orgnico cargado en la etapa anterior se contacta con una solucin de alta acidez
(150 - 200 gpl H+) que retorna de electroobtencin a SX (solucin spent). En estas
condiciones se produce la reaccin inversa, obtenindose por tanto al trmino de la
reextraccin una solucin electrolito de alta pureza (avance) que se enva a
electroobtencin para depositar el cobre extrado y una fase orgnica regenerada que
se recicla a extraccin.

Las especies qumicas participantes en la etapa de stripping de todo proceso de

extraccin por solventes son las siguientes:

a) Complejo extractante metal a extraer

b) Diluyente orgnico

c) Agente de stripping

d) Disolvente acuoso del agente de stripping

El sistema as descrito presenta ventajas inherentes a l, como:

El cido generado en la extraccin es transferido al refino y de este modo, se

aprovecha la acidez libre en la lixiviacin.
El reactivo orgnico es regenerado en reextraccin y devuelto al proceso para
extraer nuevamente ms cobre.
En la electroobtencin se deposita cobre en el ctodo con una pureza de 99,99 %
y se genera cido. Este cido se retorna a reextraccin en el electrolito pobre (spent)
para reextraer ms cobre del orgnico cargado.
Adicionalmente en la configuracin del circuito de SX, se puede contar con una
etapa de lavado si es necesario para el proceso. Esta etapa de carcter secundaria,
tiene el propsito de lavar el orgnico cargado con agua adecuada para disminuir el
traspaso de impurezas hacia el electrolito. Ver Figura.
Solucin Rica Refino
Agua

OCL

E1 E2 S L

Agua

OC

Electrolito Pobre Electrolito Rico

Proceso de Extraccin con Etapa de Lavado

Los componentes fundamentales de la extraccin por solvente, que permiten su
funcionalidad, se describen a continuacin.

a) El Orgnico

Extractante: Este lquido aceitoso, es el que transporta selectivamente al cobre desde

un medio acuoso a otro, en un circuito cerrado, Est constituido por el diluyente y el
reactivo extractante en una proporcin adecuada. El extractante es un compuesto
qumico que est diseado especficamente para extraer cobre no as las impurezas
acompaantes (Cl-, Fe+3, Fe+2, Zn+2, Ni+2 y otros). Estas reinas son sustancias
orgnicas, generalmente constituidas por molculas complejas que tienen la
propiedad de intercambiar algn grupo constituyente de su estructura por algn
catin, anin o ambos a la vez. De acuerdo al tipo de intercambio, reciben el nombre
de resinas catinicas, aninicas y anfteras o neutras.

Nombre Frmula Intercambia Se regenera con

Catinicas R-H H+ cido
Aninicas R - OH OH- lcali
Anfteras H R -OH H+ , OH- Agua
En el caso del cobre se utiliza una serie de resinas especficas o altamente selectivas, de
nombres comerciales LIX (LIX 64 N, LIX 70, LIX 84, LIX 860, LIX 984 etc.) Acorga (PT
5050, PT 5100, PT 5300 etc.).

El extractante y el diluyente pueden ser seleccionados en funcin de sus propiedades

fsicas y qumicas y consideraciones econmicas.

Los requisitos de seleccin de un extractante comercial son:

Mnima solubilidad en fase acuosa

Mxima solubilidad en el diluyente

Mxima estabilidad qumica o mnima degradacin

Mxima estabilidad qumica del organometlico a generarse

Mxima selectividad de la especie qumica a extraer o mnima coextraccin

Mnima capacidad de formar emulsiones estables en fase acuosa

Buenas propiedades de coalescencia cuando se mezcla con el diluyente y si es

necesario, tambin, con el modificador de fase

Mxima capacidad de carga

Fcilmente regeneraba en el stripping

 No inflamable, no voltil y no txico

Rpida cintica de extraccin

Conveniencia econmica

Disponibilidad para reposicin

Entre los extractantes mas utilizados en el campo del cobre, son de tipo oximas o
cetoximas, cuya frmula estructural es:

NOH
HO A : Grupo del cual depende la reactividad de la oxima.
A = H : Aldoxima

A A = CH3 : Cetoxima
R : Radical aliftico que determina la solubilidad de la
oxima.

Estructura tpica de extractante comercial

Diluyente: El reactivo o agente de extraccin no se emplea normalmente solo, sino que
suele estar mezclado en una cierta proporcin con el diluyente y en muchas ocasiones
lleva un tercer componente o modificador para mejorar la separacin de fases.
El diluyente suele ser un hidrocarburo u otra sustancia inmiscible del tipo Kerosn o
parafina (algunos solventes orgnicos son Scaid, Orfom, Solmin, Shellsol, etc.).

Los requisitos de seleccin de un diluyente comercial son:

Alta solubilidad del extractante y si es necesario del modificador de fase.

Alta capacidad de disolucin del complejo formado por el extractante y la especie a

extraer.

Mnima solubilidad en la fase acuosa

Baja tensin superficial

Mnima volatilidad

Alto flash point

Conveniencia econmica

Disponibilidad para reposicin

Hasta hace poco tiempo el kerosn era el diluyente normalmente utilizado, debido a que
se puede adquirir con facilidad y presenta en general buenas caractersticas.
Actualmente, existen diversos diluyentes comerciales y entre sus caractersticas
destaca su composicin qumica. La relacin aliftico-aromtico es interesante de
considerarla, debido a la influencia que puede tener en el desarrollo de la extraccin por
el grado de solubilidad del complejo a formarse y por la cintica de la reaccin.
b) Solucin rica

Como se ha descrito antes, la solucin generada en la lixiviacin puede ser cida o

bsica amoniacal y presentar complejidad en su composicin y un amplio rango en la
concentracin de cobre y pH.

En cualquier caso, la solucin debe reunir requisitos que permitan un buen desempeo
del proceso, entre ellos se pueden citar, bajo contenido de slidos suspendidos, baja
viscosidad, ausencia de agentes degradantes del extractante, baja acidez o amoniaco
libre.

La Solucin Rica (PLS) designada a la fase acuosa que a travs de una operacin
unitaria anterior a la SX (ya sea lixiviacin, adsorcin, lavado de gases, absorcin, etc.)
ha logrado solubilizar una especie de inters para el proceso.

c) Electrolito pobre (Spent)

Este acuoso proviene de la electroobtencin (EW), debe contener una concentracin

adecuada de cido para permitir la descarga del orgnico con alta eficiencia y regenerar
la capacidad de carga del extractante. Su concentracin de cobre debe ser mayor a 30
gpl para permitir un buen desempeo de la electroobtencin.
d) Mezclador - decantador

Convencionalmente en la extraccin por solvente (SX) de cobre, se utiliza como equipo

de contacto y separacin de las fases involucradas el denominado mezclador -
decantador. Este equipo que se utiliza en todas las etapas del circuito consta de una
cmara de mezcla con una turbina - bomba y el decantador es un estanque rectangular
de poca profundidad. Al final del estanque, se ubican los vertederos de orgnico y
acuoso como muestra la Figura.
OPERACIN EN LAS ETAPAS DE
EXTRACCIN
MEZCLADOR DECANTADOR
OPERACIN EN ETAPA DE REEXTRACCIN
e) Refino acuoso

La solucin acuosa resultante del intercambio inico, con una menor concentracin de
la especie valiosa, que abandona la etapa de extraccin es llamada Refino Acuoso. Esta
corriente es recirculada a la operacin unitaria de solubilizacin de la especie valiosa
que antecede la SX.

f) Orgnico cargado

Es la solucin orgnica que recibe la especie valiosa en la operacin de intercambio de

iones en lquido.

g) Orgnico descargado

La solucin orgnica resultante del intercambio inico, con una menor concentracin
de la especie valiosa, que abandona la etapa de reextraccin es llamada Orgnico
Descargado. Esta corriente es recirculada a la etapa de extraccin.

h) Solucin de Avance

Es la solucin acuosa que recibe la especie valiosa en la operacin de intercambio de

iones en lquido. Esta corriente en algunas aplicaciones de SX es llamada Solucin de
Avance, porque es dirigida a la siguiente operacin unitaria del proceso
(Electroobtencin, cristalizacin, Evaporacin, Precipitacin, etc.). En el caso de la
hidrometalrgia del cobre esta solucin es denominada electrolito.
f) Orgnico cargado

Es la solucin orgnica que recibe la especie valiosa en la operacin de intercambio

de iones en lquido.

g) Orgnico descargado

La solucin orgnica resultante del intercambio inico, con una menor concentracin
de la especie valiosa, que abandona la etapa de reextraccin es llamada Orgnico
Descargado. Esta corriente es recirculada a la etapa de extraccin.

h) Solucin de Avance

Es la solucin acuosa que recibe la especie valiosa en la operacin de intercambio de

iones en lquido. Esta corriente en algunas aplicaciones de SX es llamada Solucin de
Avance, porque es dirigida a la siguiente operacin unitaria del proceso
(Electroobtencin, cristalizacin, Evaporacin, Precipitacin, etc.). En el caso de la
hidrometalrgia del cobre esta solucin es denominada electrolito.
En resumen, la Extraccin por Solventes tiene conceptos que es necesario dominar en
cuanto a su aplicacin en la industria minera.

En la Figura 1.5, se aprecia el diagrama clsico de tres anillos de recirculacin del

proceso de extraccin de cobre.

LIXIVIACIN REEXTRACCIN E. W 99.99 % Cu

EXTRACCIN

Figura 1.5 Esquema cclico del proceso lixiviacin extraccin por solventes
electroobtencin
 2.- TEORA DE EXTRACCIN LQUIDO- LQUIDO

Los reactivos extractantes para cobre, descritos anteriormente se denominan del punto
de vista qumico como agentes quelantes para una representacin qumica simplificada
se utiliza la frmula RH. El mecanismo qumico que permite que el cobre sea extrado de
un acuoso y reextrado de la fase orgnica, puede representarse en forma simplificada
por las ecuaciones siguientes para soluciones cidas.

Extraccin :
( Cu 2 ) A 2 ( R H ) O ( R2Cu ) O 2 ( H ) A Ec.2.1

Reextraccin:

( R2Cu ) O 2 ( H ) A ( Cu 2 ) A 2 ( R H ) O Ec.2.2

De acuerdo a las reacciones anteriores Ec.2.1 y Ec.2.2, la molcula del extractante al

reaccionar con el in cobre forman el quelato y entrega ion hidrgeno al acuoso. En
reextraccin el quelato al reaccionar con in hidrgeno, regenera al extractante y
entrega el in cobre al electrolito.
2.1.- CONFIGURACIN CIRCUITO SX

Los circuitos de extraccin y reextraccin en una planta de SX, pueden ser realizados
en diferentes tipos de arreglo segn sea el diseo de la planta. El contacto del acuoso
con el orgnico en cada circuito se realiza en contra - corriente en una o ms etapas en
serie para lograr los propsitos deseados.

Una configuracin tpica de una planta de SX, es tener dos etapas tanto en el circuito
de extraccin y de reextraccin, como se aprecia en la Figura 1.1. Se acostumbra a
designar como E1 la etapa de entrada del acuoso de alimentacin y S1 a la etapa de
reextraccin donde se alimenta el orgnico cargado.
 LIXIVIACIN E. W.

Avance
Refino

Spent
Acuoso
Solucin Alimentacin

E-1 E-2 E-3 S-1 S-2

Orgnico
Descargado
Acuoso
Orgnico
Cargado

Electrolito
Almacenamiento
Orgnico

Figura : Esquema de SX : 3 etapas extraccin y 2 etapas de reextraccin.

2.2.- SEPARACIN DE FASES Y ARRASTRES

En todo proceso de SX, se genera el arrastre de una de las fases en la otra en la

forman de micro-gotas que no logran ser separadas en los decantadores, lo que trae
consigo problemas operacionales y deficiencias.

En extraccin por solvente (SX) de cobre interesan de sobremanera los arrastres de

acuoso en el orgnico cargado, por cuanto al avanzar este ltimo a la etapa de
reextraccin genera una contaminacin gradual del electrolito con impurezas
perjudiciales afectando la electroobtencin (EW).

Los arrastres de fase orgnica en el refinado y en el electrolito rico, tambin son de

suma preocupacin, ya que esta prdida de orgnico del circuito representa una de los
principales costos de operacin de la planta SX. A la vez los arrastres causan
problemas de contaminacin del electrolito rico con orgnico y posteriormente a los
ctodos a obtener en EW.
2.2.1.- BANDA DE DISPERSIN

Banda de dispersin es la zona donde se produce la separacin de las dos fases en el

Sedimentador. La mezcla resultante de la agitacin en el mixer pasa al sedimentador o
settler donde se comienzan a formar las fases acuoso y orgnico. Entre ambas fases,
queda la banda de dispersin que es una zona intermedia en la que se est
produciendo la separacin de fases. Aqu, la emulsin proveniente del mezclador o
mixer se rompe y el orgnico se filtra a travs de la banda, mientras el acuoso baja
a su fase.
Al respecto conviene recordar que una emulsin es un sistema disperso, inestable,
formado por dos fases lquidas no miscibles, en la que una acta como fase continua y
la otra, como fase discontinua o dispersa.
El proceso de transformacin de una emulsin a un sistema de 2 fases es espontneo y
tal fenmeno recibe el nombre de COALESCENCIA.
Se debe mantener durante el proceso una altura determinada de banda de (8 14 cm),
que corresponde apromidamente a un 30 % de la altura total de la fase orgnica, de
modo que sta produzca un buen efecto de filtro y se reduzcan las contaminaciones.
Cuando la altura de la banda de dispersin aumenta, puede llegarse al flooding
(inundar, desbordar) , fenmeno que ocurre cuando la banda ocupa todo el volumen de
la fase orgnica, lo que aumenta enormemente las contaminaciones de la fase acuosa
en la fase orgnica.
Con alturas de banda de dispersin pequeas, no hay buen efecto de filtro y el
acuoso arrastra orgnico.

BAJA NORMAL ALTA

Fase Ligera Orgnico
Fase Ligera Orgnico Fase Ligera Orgnico
Banda de dispersin
Banda de dispersin
Banda de dispersin

Fase Pesada Acuoso Fase Pesada Acuoso Fase Pesada Acuoso

ALTURAS DE BANDAS DE DISPERSIN

La altura de la banda de dispersin depende, adems, de la temperatura, naturaleza y
concentracin del extractante, velocidad de agitacin, densidad y viscosidad de las
soluciones acuosas y de la continuidad empleada en el sistema.
Reactivo y concentracin: La seleccin final del reactivo y su concentracin
dependern de los resultados preliminares que se obtengan de la investigacin a
escala laboratorio y su posterior comprobacin a escala piloto.
Temperatura: Con temperaturas de 20 C, el proceso tiene buen rendimiento. Hay
que considerar que un incremento en la temperatura de las soluciones no slo
encarece el proceso, por el costo que implica la calefaccin de grandes volumenes de
solucin, sino tambin por el hecho de que se favorece la evaporacin del diluyente,
con lo que se concentra la fase orgnica haciendo variar las condiciones de carga
mxima.

Continuidad de fase: Al agitar dos fases inmiscibles se forma una emulsin de una
en otra. La tcnica de extraccin por solventes se basa en que esta emulsin se
romper por coalescencia en un tiempo prudencial, sin formar una tercera fase
resultante de este proceso.
Despus que el orgnico y el acuoso son contactados en el mezclador, esta dispersin
fluir a un decantador en que ambas fases coalescern, de acuerdo con su densidad,
formando nuevamente dos capas continuas y perfectamente separadas una encima de
la otra. Este fenmeno es conocido como Rompimiento de Fase o Separacin de Fase.

Al mezclarse dos fases inmisicibles mediante un agitador, una de ellas debe

encontrarse dispersa en la otra fase. Se presentan dos casos:

a) Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica, se habla de continuidad

orgnica.

b) Cuando la fase orgnica est dispersa dispersa en la fase acuosa, se habla de

continuidad acuosa.

La continuidad de fases tiene gran importancia en los arrastres fsicos de una fases en
la otra despus de la separacin, lo que se denomina contaminacin.
La contaminacin (O/A) es el volumen de orgnico (ppm) que es arrastrado por la fase
acuosa. Esta contaminacin representa una prdida del reactivo orgnico.

La contaminacin (A/O) es el volumen de acuoso (ppm) que es arrastrado por la fase

orgnica, esta contaminacin debe ser controlada, ya que el orgnico cargado, al pasar
de las etapas de extraccin a las de reextraccin, produce un aumento en las
concentraciones de impurezas en el electrolito.

Cuando se trabaja en la etapa de lixiviacin con agua de mar, este control debe ser
estricto, ya que el acuoso arrastrado contiene una alta concentracin de cloro, la que
al irse concentrando en el electrolito produce una alta contaminacin en los ctodos
electroobtenidos y una corrosin en las placas de acero inoxidable.
 Velocidad de agitacin en el mezclador: Las principales causas por las que ocurren
estos arrastres, es debida a la formacin de micro-gotas en la etapa de mezcla o
agitacin. Estas micro-gotas a su vez se forman principalmente por el tipo de agitador
(paleta, hlice, turbina, helicoidal, etc.).

Por otra parte, tambin debe cumplirse con la relacin de BELLINGHAM,

N3 D2 20
Donde:
N = velocidad rotacional (revoluciones/segundo)
D = dimetro agitador (pies)

Si : N3 D2 50 gotas finas, mayor tiempo de separacin

Si : 20 N3 D2 50 disminuye formacin micro-gotas

Si : N3 D2 20 condiciones adecuadas de agitacin

2.4.- OPERACIN DEL PROCESO

Los principales parmetros indicadores del funcionamiento del proceso desde el

punto de vista metalrgico son:

Recuperacin en extraccin; %

Recuperacin en reextraccin; %

Tasa de transferencia; t / h

Prdida orgnico; ml /m3

Consumo extractante; l / t cobre.

Niveles impureza en ER. (Electrolito rico).

La eficiencia de utilizacin del orgnico empleado en el proceso, puede expresarse por

los parmetros:

Transferencia neta; g/l cobre

Capacidad transferencia mxima utilizada; %

Capacidad de carga mxima utilizada; %

Selectividad Cu / Fe
2.5.- MECANISMOS DE EXTRACCIN

Los mecanismos para la extraccin de esta especie valiosa partir del uso de SX son
tres principalmente:

Intercambio catinico o quelacin.

Intercambio aninico o acomplejamiento.

Intercambio neutro o solvatacin.

2.5.1.- Intercambio Catinico o Quelacin

La palabra quelacin viene del griego "chela", que significa garra. Una molcula
qumica acta como una pinza que alcanza y sujeta un in cargado positivamente.
Aqu el elemento valioso est como un catin sin otro elemento asociado, antes de ser
convertido en un complejo organometlico.
Por ejemplo, el Cobre en solucin cida puede ser quelado con un reactivo del tipo LIX
mediante el siguiente mecanismo.

C12H25 C12H25

C C

N N
OH O
OH
R OH
+ Cu ++
OH Cu + 2 H+
OH
OH
N O

N
C

C12H25

2 HR + Cu ++ Cu R2 + 2 H+ C12H25
3.- ISOTERMAS

3.1.- ISOTERMAS DE EXTRACCIN

Una Isoterma es una curva que muestra la relacin de 2 variables a temperatura

constante. Pueden ser construidas en el laboratorio a partir de una experiencia que
permita establecer la relacin que se desea obtener.

Existen dos tipos de isotermas usadas en SX las Isotermas de pH e Isotermas de

Distribucin.

3.1.1.- Isotermas de pH

Esta isoterma es una curva de equilibrio que muestra la concentracin de una especie
qumica en el orgnico a distintos pH de la fase acuosa, manteniendo una relacin
volumtrica entre las fases que sea constante.

Esta isoterma nos muestra la variacin de la capacidad de un reactivo de SX dado,

para extraer la especie qumica de inters en funcin del pH del medio acuoso en que
se realiza el contacto, la relacin de coextraccin con otras especies qumicas y la
carga mxima que el reactivo es capaz de obtener, a una cierta concentracin
volumtrica de ste en el orgnico.
En el laboratorio una isoterma de pH se construye contactando orgnico a una
concentracin volumtrica dada, con una solucin acuosa que contenga la especie de
inters y sus impurezas ms relevantes (en concentraciones constantes) a un pH que
se ir variando en cada contacto, para obtener los diferentes puntos. Luego se agitan
las fases por 3 a 5 minutos, se deja decantar y se separan, para finalmente analizar
estas especies qumicas contenidas en el orgnico.

Figura : Equipo para separacin de fases

 Se grafica el pH resultante de la solucin acuosa en abscisas y la concentracin de las
especies qumicas en el orgnico (en gpl) en ordenadas. Se trazar una curva
pH/concentracin para cada elemento, con esto se tendr una familia de curvas que
sern muy valiosas para obtener las mejores condiciones de funcionamiento del
reactivo. Isotermas de pH para LIX 64

3
En la Figura 3.1 se Cu+2
Ni+2
encuentran las
Metal en g / l

lsotermas de pH para
2
el LIX 84 Co+2

1
Fe+3
Zn+2
Zn++ Fe+++

1 2 3 4 5 6

Figura 3.1 Isoterma para pH

pH
La forma de la curva nos entrega la siguiente informacin:

a) A bajos niveles de pH, la capacidad de carga del reactivo es casi nula, parque de
acuerdo con la ecuacin de los reactivos de quelacin la reaccin tiende a ir de
derecha a izquierda.

b) A un pH determinado la curva comienza a ser asntota, lo que significa que el

reactivo ha llegado a su carga mxima, es decir todas las molculas del reactivo
existente contienen tantos iones de metal como ellas pueden aceptar.

c) A un pH determinado comienzan a aparecer impurezas en el orgnico, anunciando

el comienzo de una coextraccin.

Por lo tanto, con esta informacin se puede elegir el pH de trabajo, tanto para la etapa
de extraccin como para la reextraccin. Pero la informacin que esta curva no nos
entrega se puede listar como sigue:

Cuantas etapas de extraccin y de reextraccin son necesarias

Que concentracin tiene el orgnico cargado, el refino orgnico descargado.

Cual es la mejor relacin volumtrica entre las fases.

Estas interrogantes necesitan de una isoterma de distribucin.

3.1.2.- lsotermas de Distribucin

Un programa de extraccin por solvente debe partir con una isoterma de Distribucin,
tanto para la etapa de extraccin como para la etapa de reextraccin. En el primer
caso se denomina a esta curva isoterma de Extraccin, y en el segundo isoterma de
Reextraccin.

Esta isoterma es una curva de equilibrio que muestra la concentracin de una especie
qumica en el orgnico y en la fase acuosa, a una relacin volumtrica entre ambas
fases dada y a temperatura constante.

La construccin de esta isoterma en el laboratorio se realiza contactando orgnico y

acuoso a distintas razones volumtricas, mediante agitacin (manual o mecnica)
hasta que se alcanza el equilibrio. En los reactivos actuales basta con 3 a 5 minutos
de agitacin. Una vez alcanzado este equilibrio se separan las fases por decantacin y
se analiza la especie qumica en ambas fases. El resultado es graficado con la
concentracin en fase acuosa en abscisas y la concentracin de la especie deseada
en fase orgnica en ordenadas.
La razn volumtrica entre las fases utilizada para cualquier trabajo en SX se llama
Relacin 0/A (relacin orgnico - acuoso).

3.1.3.- Diagrama de McCabe - Thiele

Este diagrama es una grfica de operacin que combina los siguientes elementos.

a) Una isoterma de distribucin, diagrama para cualquier caso, para extraccin o

reextraccin.

b) Una curva de operacin cuya pendiente es igual a la relacin 0/A.

c) La concentracin de la especie qumica de inters en la fase acuosa en abscisas y

en la fase orgnica en ordenadas.

d) La cantidad de etapas necesarias para cumplir con ciertas condiciones de

operacin dadas.
Una grfica de este tipo se construye de la siguiente manera:

a) En el laboratorio para el tipo de reactivo, tipo de diluyente, concentracin

volumtrica de extractante en la fase orgnica, solucin rica a utilizar, temperatura y
pH de trabajo, hay que construir una isoterma de distribucin, la cual ser denominada
Curva de Equilibrio.

b) Definir la relacin 0/A con que se trabajar. En este punto se refiere a la relacin 0/A
externa de las etapas, es decir la relacin de flujo que llega a una etapa desde la etapa
anterior y la posterior, sin considerar las recirculaciones internas en la etapa. Una
relacin 0/A interna se refiere a la relacin volumtrica dentro del mezclador de una
etapa.

c) Con la relacin 0/A como pendiente, la concentracin de la solucin rica, la

concentracin de cobre en el orgnico cargado obtenida en el primer contacto a esa
"relacin O/A, y el porcentaje de extraccin asumido en la operacin se puede trazar la
curva de operacin, en que el primer punto es: ( concentracin solucin rica,
concentracin orgnico cargado).
d) Como en cada etapa se alcanza el equilibrio de distribucin de soluto entre las
fases, hay que trazar una recta horizontal desde el punto 1 hasta la curva de
equilibrio, luego en forma vertical hasta la recta de operacin. Este escaln
constituye una etapa de operacin. Luego se vuelve a dibujar escalones sucesivos
entre la recta de operacin y la curva de equilibrio, hasta que se llegue lo ms
prximo posible a la concentracin deseada en el refino, resultante del porcentaje
asumido de recuperacin global de la operacin que se trate (extraccin,
reextraccin, lavado, etc.).

e) De este ejercicio se obtiene:

Concentracin del orgnico descargado

Nmero de etapas necesarias para cumplir con las condiciones de operacin

Concentracin del refino obtenida al definir un nmero de etapas finito

Eficiencia por etapa y recuperacin global de la especie valiosa en la operacin.

En la Figura N 3.2, se muestra el diagrama McCabe -Thiele construido para el reactivo
LIX 984 y las condiciones de operacin que en ella se muestran.

Isoterma de Extraccin

yc Disolvente Cargado

4.0
E1
Orgnico g/l Cu

Feed = 2.5 g/l Cu

3.0
E2
2.0 Lnea de operacin
O/A
yd
Disolvente Descargado

xr 1.0 2.0 xf 3.0

Refino 0.22 Acuoso g/l Cu

Orgnico: 8.7 % v/v LIX 984 en Escaid 110

Acuoso: Cu = 2.5 gpl, Fe (total) = 1.30 gpl pH: 1.80

Figura 3.2 Isoterma de Equilibrio de Extraccin

4.0.- CARGA MXIMA, TRANSFERENCIA NETA Y EFICIENCIA EXTRACCIN Y
REEXTRACCIN

4.1.- Carga Mxima

La carga mxima del reactivo de SX es la cantidad mxima de la especie de inters que

el reactivo es capaz de contener, por cada unidad de porcentaje de concentracin de
este reactivo en la fase orgnica y a determinadas condiciones de pH y temperatura.

Esta puede determinarse colocando volmenes iguales de solucin acuosa con

solucin orgnica (O/A = 1). Agitar a razn de 320 r.p.m. durante 20 minutos,
posteriormente se separan las fases en embudo separador, descartndose la solucin
acuosa. Repetir esto hasta que las caractersticas de la solucin acuosa descartada
sean similares a la solucin de cabeza. Volumen a usar 400 ml. de cada fase.

4.2.- Transferencia Neta (TN)

La transferencia neta es definida como la cantidad efectiva de la especie qumica de

inters, que es transportada por el reactivo de SX desde la solucin rica al electrolito.
Ejemplo:

Solucin rica: Cu +2 = 8.91 gpl , pH = 1. 45 ; Refino: Cu +2 = 0.63 gpl

TN = 8.91 0.63 = 8. 28 gpl.

Este valor expresa la transferencia de cobre desde la solucin rica a la fase orgnica,
tambin se expresa como corte de cobre en extraccin.

Si la transferencia neta la expresamos en funcin del porcentaje del reactivo, nos queda
la siguiente expresin:
Concentracin reactivo orgnico: 30 % v/v
8.28 gpl
TN 0.276 gpl / 1%v / v
30% v / v

Valor que expresa la transferencia neta del reactivo por cada un % del Reactivo
orgnico.
4.3.- Eficiencia de Extraccin y Reextraccin

Eficiencia de Extraccin: Es la razn que existe entre la diferencia de concentracin de

cobre en la fase acuosa sobre la concentracin de cobre alimentado por 100.

Cu cobre Acuoso X f Xr
% Extraccion x 100
Concentracin de Cu a lim entado Xf

Eficiencia de reextraccin: Es la razn que existe entre la diferencia de concentracin

de cobre en la fase orgnica sobre la concentracin de cobre orgnico cargado por 100.

Cu cobre Orgnico Y Yd
% Ree xtraccion c x 100
Concentracin de Cu Orgnico cargado Yc
5.- BALANCE DE MASA EN LA EXTRACCIN POR SOLVENTE

Extraccin por Solvente: En este proceso de extraccin por solventes orgnicos, se

separa el cobre disuelto en el PLS de los otros iones acompaantes y posteriormente
se incorpora al electrolito que avanza a la electroobtencin. En consecuencia, en el
proceso de SX se transfiere selectivamente el cobre disuelto desde el PLS hacia el
electrolito rico o cargado.

Etapa Ideal o Terica

A (acuoso) Xf R (refino) Xr

ETAPA
IDEAL

E (orgnico) Yc O (orgnico descargado) Yd

Figura N 5.1: Diagrama de flujo Etapa ideal de Planta SX

Donde:

Xf = Concentracin del metal en la fase acuosa

X r = Concentracin del metal en el refino

Yc = Concentracin del metal en la fase orgnica

Y d = Concentracin del metal en el orgnico descargado

A = Flujo de solucin acuosa

O = Flujo de solucin orgnica

Xr e Yc corresponden a las concentraciones de equilibrio.

La razn O/A experimental se obtiene del balance para cada etapa y del balance total.
Balance Total

Para determinar la razn O/A global para las etapas de extraccin, se tiene:

A (Cu)Alim + O (Cu) org. desc. = A (Cu)refino + O (Cu)org. carg.

De donde se obtiene:

(Cu ) A lim (Cu ) refino

O/ A
(Cu ) org.c arg . (Cu ) org.desc.

Anlogamente, para las etapas de stripping se tiene:

(Cu ) avance (Cu ) spent

O/ A
(Cu ) org.c arg . (Cu ) org.desc.
La razn O/A es un parmetro importante en la operacin de una planta SX, por cuanto
determina el funcionamiento de sta en relacin a lo programado.
Ejercicio N 1

El PLS se alimenta a razn de 690 m3/Hr a una Planta SX, la cual opera con una etapa
de extraccin y con una razn O/A =2. Determinar los flujos de refino, orgnico
cargado y orgnico descargado.

PLS REFINO

EXTRACCIN

ORG. CARGADO ORG. DESCARGADO

Ejercicio N 2

En una planta de SX, el orgnico descargado que ingresa a la etapa de extraccin es

de 800 m3/Hr, la cual opera con una razn O/A = 2. Determinar los flujos de PLS,
orgnico cargado y refino.

TALLER DE EXTRACCIN POR SOLVENTES

Una planta SX opera con tres etapas de extraccin y dos etapas de reextraccin con
razn O/A = 1,25 y 2 respectivamente. La eficiencia de la etapa de reextraccin es del
90 %. La planta trata un flujo de PLS de 1032 m3/h con una concentracin de 6 gpl en
cobre. Si la concentracin en cobre del orgnico cargado y electrolito pobre que
ingresan a la etapa de reextraccin es de 5,0 y 20 gpl respectivamente, determinar:

a) Flujo de refino y su concentracin en cobre

b) Eficiencia de extraccin

c) Flujos de: orgnico cargado, orgnico descargado, electrolito pobre y electrolito rico

d) Concentracin del orgnico descargado y concentracin del electrolito rico.

 EXTRACCIN STRIPPING

Alimentacin Finos (Kg/Hr) Alimentacin Finos (Kg/Hr)

PLS (m3/Hr) 1032 6192 Flujo O.C (m3/Hr) 0
Conc (gpl) 6,0 Conc (gpl) Cu

Flujo O.D (m3/Hr) 0 Spent (m3/Hr) 0

Conc (gpl) Cu Conc (gpl) Cu 20
O/A = 1,25 O/A = 2
Total que entra 6192 Total que entra 0
Descarga Descarga
Flujo O.C (m3/Hr) 0 Flujo O.D (m3/Hr) 0
Conc (gpl) Cu 5 Conc (gpl) Cu

Refino (m3/Hr) 0 Avance (m3/Hr) 0

Conc (gpl) Cu Conc (gpl) Cu
% Extraccin % Reextraccin 92,0
Total que sale 0 Total que sale 0
 PLS REFINO

EXTRACCIN

ORGNICO O/A = 1,25 ORGNICO

CARGADO
DESCARGADO

REEXTRACCIN

ELECTROLITO % E = 92 ELECTROLITO
RICO O/A = 2 POBRE