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1.- INTRODUCCIN
LIXIVIACIN
Refino Sol. de Lixiviacin
EXTRACCIN
REEXTRACCIN
Avance
Spent
ELECTROOBTENCIN
Ctodo
Refino: Es la solucin acuosa desde la cual ha sido removido el soluto por contacto
con una fase orgnica.
Solucin Avance: Es la solucin acuosa que contiene el soluto recuperado por
stripping del solvente cargado.
Electrolito (Solucin spent): Es la solucin acuosa usada para contactar el solvente
cargado con el objeto de recuperar el soluto extrado.
Orgnico descargado: Se refiere al solvente despus de haberse reextrado el soluto
por stripping. Son equivalentes los trminos solventes descargados y fase orgnica
descargada.
Orgnico cargado: Es el solvente orgnico que contiene la mxima concentracin de
soluto para las condiciones bajo las cuales ocurri la extraccin. Son equivalentes los
trminos solvente cargado y fase orgnica cargada.
Solvente: Una mezcla de extractante, diluyente y en algunos casos un modificador. Es
la fase orgnica que preferentemente disuelve el soluto desde una solucin acuosa.
Extractante: Se le llama al reactivo orgnico activo en el solvente, responsable de la
extraccin de un soluto.
Diluyente: Lquido orgnico en el cual un extractante y un modificador son disueltos
para formar un solvente. Tambin es conocido como portador.
Modificador de fases: Sustancia agregada al solvente para favorecer la coalescencia
de las fases. Normalmente su accin se manifiesta por un incremento en la solubilidad
del extractante o sales del extractante o de la especie soluto-extractante transferida
durante la extraccin o stripping.
Emulsin: Es un sistema disperso, inestable , formado por dos fases lquidas no
miscibles.
Coalescencia: Proceso de transformacin espontneo de una emulsin a un sistema de
dos fases. La coalescencia se refiere a la velocidad y perfeccin de la separacin de
fases.
Stripping: Es la remocin del soluto desde un orgnico cargado. Stripping selectivo se
refiere a remociones por separado de solutos especficos contenidos en un solvente.
Crud: Material resultante de la agitacin de una fase orgnica, una fase acuosa y
partculas slidas finas, las cuales forman una mezcla estable que se colecta en la
interfase orgnico-acuoso.
Banda de dispersin: Es la zona donde se produce la separacin de las dos fases en el
decantador, se ubica la banda de dispersin en la zona intermedia de las dos fases.
EXTRACCIN
Orgnico Cargado
Orgnico Descargado
REEXTRACCIN
En la Extraccin por Solventes ocurre una reaccin qumica que altera la estructura
qumica del soluto a intercambiar, con el fin de producir un intercambio de iones en
fase liquida a travs de una miscibilidad preferencial de la nueva estructura en la fase
a la cual se quiere llevar el elemento valioso.
Por ejemplo en el caso del cobre, el in cprico que forma parte del sulfato de cobre
disuelto en una solucin acuosa acidulada, reacciona con el extractante formando un
compuesto organometlico insoluble en agua y totalmente soluble en kerosene, con lo
cual se produce la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la orgnica.
Esto es expresado en la conocida reaccin reversible de intercambio inico (Ec.1.1):
La solucin impura de lixiviacin, de baja acidez (pH entre 1.6 a 2.8) se contacta con
una fase orgnica inmiscible que contiene un extractante de cobre selectivo frente a
los otros elementos codisueltos (Fe+2, Fe+3, Zn+2, Ni+2, Ca+2, Mg+2, Al+3, Mo + 6, Cl - , NO3 -
, SO4 - 2).
Debido a la baja acidez de la solucin acuosa, la reaccin Ec. 1.1 se desplaza hacia la
derecha, obtenindose finalmente una fase orgnica cargada en cobre y una solucin
que contiene la mayor parte de las impurezas o solucin refino, que es retornada a
lixiviacin. Por cada mol de cobre que se transfiere al orgnico, se regenera 1 mol de
H2SO4 en la fase acuosa.
c) Disolvente acuoso
d) Extractante orgnico
e) Diluyente orgnico
1.5.2.- Etapa reextraccin o descarga
El orgnico cargado en la etapa anterior se contacta con una solucin de alta acidez
(150 - 200 gpl H+) que retorna de electroobtencin a SX (solucin spent). En estas
condiciones se produce la reaccin inversa, obtenindose por tanto al trmino de la
reextraccin una solucin electrolito de alta pureza (avance) que se enva a
electroobtencin para depositar el cobre extrado y una fase orgnica regenerada que
se recicla a extraccin.
b) Diluyente orgnico
c) Agente de stripping
OCL
E1 E2 S L
Agua
OC
a) El Orgnico
Conveniencia econmica
Entre los extractantes mas utilizados en el campo del cobre, son de tipo oximas o
cetoximas, cuya frmula estructural es:
NOH
HO A : Grupo del cual depende la reactividad de la oxima.
A = H : Aldoxima
A A = CH3 : Cetoxima
R : Radical aliftico que determina la solubilidad de la
oxima.
Mnima volatilidad
Conveniencia econmica
Hasta hace poco tiempo el kerosn era el diluyente normalmente utilizado, debido a que
se puede adquirir con facilidad y presenta en general buenas caractersticas.
Actualmente, existen diversos diluyentes comerciales y entre sus caractersticas
destaca su composicin qumica. La relacin aliftico-aromtico es interesante de
considerarla, debido a la influencia que puede tener en el desarrollo de la extraccin por
el grado de solubilidad del complejo a formarse y por la cintica de la reaccin.
b) Solucin rica
En cualquier caso, la solucin debe reunir requisitos que permitan un buen desempeo
del proceso, entre ellos se pueden citar, bajo contenido de slidos suspendidos, baja
viscosidad, ausencia de agentes degradantes del extractante, baja acidez o amoniaco
libre.
La Solucin Rica (PLS) designada a la fase acuosa que a travs de una operacin
unitaria anterior a la SX (ya sea lixiviacin, adsorcin, lavado de gases, absorcin, etc.)
ha logrado solubilizar una especie de inters para el proceso.
La solucin acuosa resultante del intercambio inico, con una menor concentracin de
la especie valiosa, que abandona la etapa de extraccin es llamada Refino Acuoso. Esta
corriente es recirculada a la operacin unitaria de solubilizacin de la especie valiosa
que antecede la SX.
f) Orgnico cargado
g) Orgnico descargado
La solucin orgnica resultante del intercambio inico, con una menor concentracin
de la especie valiosa, que abandona la etapa de reextraccin es llamada Orgnico
Descargado. Esta corriente es recirculada a la etapa de extraccin.
h) Solucin de Avance
g) Orgnico descargado
La solucin orgnica resultante del intercambio inico, con una menor concentracin
de la especie valiosa, que abandona la etapa de reextraccin es llamada Orgnico
Descargado. Esta corriente es recirculada a la etapa de extraccin.
h) Solucin de Avance
Figura 1.5 Esquema cclico del proceso lixiviacin extraccin por solventes
electroobtencin
2.- TEORA DE EXTRACCIN LQUIDO- LQUIDO
Los reactivos extractantes para cobre, descritos anteriormente se denominan del punto
de vista qumico como agentes quelantes para una representacin qumica simplificada
se utiliza la frmula RH. El mecanismo qumico que permite que el cobre sea extrado de
un acuoso y reextrado de la fase orgnica, puede representarse en forma simplificada
por las ecuaciones siguientes para soluciones cidas.
Extraccin :
( Cu 2 ) A 2 ( R H ) O ( R2Cu ) O 2 ( H ) A Ec.2.1
Reextraccin:
( R2Cu ) O 2 ( H ) A ( Cu 2 ) A 2 ( R H ) O Ec.2.2
Los circuitos de extraccin y reextraccin en una planta de SX, pueden ser realizados
en diferentes tipos de arreglo segn sea el diseo de la planta. El contacto del acuoso
con el orgnico en cada circuito se realiza en contra - corriente en una o ms etapas en
serie para lograr los propsitos deseados.
Una configuracin tpica de una planta de SX, es tener dos etapas tanto en el circuito
de extraccin y de reextraccin, como se aprecia en la Figura 1.1. Se acostumbra a
designar como E1 la etapa de entrada del acuoso de alimentacin y S1 a la etapa de
reextraccin donde se alimenta el orgnico cargado.
LIXIVIACIN E. W.
Avance
Refino
Spent
Acuoso
Solucin Alimentacin
Orgnico
Descargado
Acuoso
Orgnico
Cargado
Electrolito
Almacenamiento
Orgnico
Continuidad de fase: Al agitar dos fases inmiscibles se forma una emulsin de una
en otra. La tcnica de extraccin por solventes se basa en que esta emulsin se
romper por coalescencia en un tiempo prudencial, sin formar una tercera fase
resultante de este proceso.
Despus que el orgnico y el acuoso son contactados en el mezclador, esta dispersin
fluir a un decantador en que ambas fases coalescern, de acuerdo con su densidad,
formando nuevamente dos capas continuas y perfectamente separadas una encima de
la otra. Este fenmeno es conocido como Rompimiento de Fase o Separacin de Fase.
La continuidad de fases tiene gran importancia en los arrastres fsicos de una fases en
la otra despus de la separacin, lo que se denomina contaminacin.
La contaminacin (O/A) es el volumen de orgnico (ppm) que es arrastrado por la fase
acuosa. Esta contaminacin representa una prdida del reactivo orgnico.
Cuando se trabaja en la etapa de lixiviacin con agua de mar, este control debe ser
estricto, ya que el acuoso arrastrado contiene una alta concentracin de cloro, la que
al irse concentrando en el electrolito produce una alta contaminacin en los ctodos
electroobtenidos y una corrosin en las placas de acero inoxidable.
Velocidad de agitacin en el mezclador: Las principales causas por las que ocurren
estos arrastres, es debida a la formacin de micro-gotas en la etapa de mezcla o
agitacin. Estas micro-gotas a su vez se forman principalmente por el tipo de agitador
(paleta, hlice, turbina, helicoidal, etc.).
N3 D2 20
Donde:
N = velocidad rotacional (revoluciones/segundo)
D = dimetro agitador (pies)
Recuperacin en extraccin; %
Recuperacin en reextraccin; %
Tasa de transferencia; t / h
Selectividad Cu / Fe
2.5.- MECANISMOS DE EXTRACCIN
Los mecanismos para la extraccin de esta especie valiosa partir del uso de SX son
tres principalmente:
La palabra quelacin viene del griego "chela", que significa garra. Una molcula
qumica acta como una pinza que alcanza y sujeta un in cargado positivamente.
Aqu el elemento valioso est como un catin sin otro elemento asociado, antes de ser
convertido en un complejo organometlico.
Por ejemplo, el Cobre en solucin cida puede ser quelado con un reactivo del tipo LIX
mediante el siguiente mecanismo.
C12H25 C12H25
C C
N N
OH O
OH
R OH
+ Cu ++
OH Cu + 2 H+
OH
OH
N O
N
C
C12H25
2 HR + Cu ++ Cu R2 + 2 H+ C12H25
3.- ISOTERMAS
3.1.1.- Isotermas de pH
Esta isoterma es una curva de equilibrio que muestra la concentracin de una especie
qumica en el orgnico a distintos pH de la fase acuosa, manteniendo una relacin
volumtrica entre las fases que sea constante.
3
En la Figura 3.1 se Cu+2
Ni+2
encuentran las
Metal en g / l
lsotermas de pH para
2
el LIX 84 Co+2
1
Fe+3
Zn+2
Zn++ Fe+++
1 2 3 4 5 6
a) A bajos niveles de pH, la capacidad de carga del reactivo es casi nula, parque de
acuerdo con la ecuacin de los reactivos de quelacin la reaccin tiende a ir de
derecha a izquierda.
Por lo tanto, con esta informacin se puede elegir el pH de trabajo, tanto para la etapa
de extraccin como para la reextraccin. Pero la informacin que esta curva no nos
entrega se puede listar como sigue:
Un programa de extraccin por solvente debe partir con una isoterma de Distribucin,
tanto para la etapa de extraccin como para la etapa de reextraccin. En el primer
caso se denomina a esta curva isoterma de Extraccin, y en el segundo isoterma de
Reextraccin.
Esta isoterma es una curva de equilibrio que muestra la concentracin de una especie
qumica en el orgnico y en la fase acuosa, a una relacin volumtrica entre ambas
fases dada y a temperatura constante.
Este diagrama es una grfica de operacin que combina los siguientes elementos.
b) Definir la relacin 0/A con que se trabajar. En este punto se refiere a la relacin 0/A
externa de las etapas, es decir la relacin de flujo que llega a una etapa desde la etapa
anterior y la posterior, sin considerar las recirculaciones internas en la etapa. Una
relacin 0/A interna se refiere a la relacin volumtrica dentro del mezclador de una
etapa.
Isoterma de Extraccin
yc Disolvente Cargado
4.0
E1
Orgnico g/l Cu
Este valor expresa la transferencia de cobre desde la solucin rica a la fase orgnica,
tambin se expresa como corte de cobre en extraccin.
Si la transferencia neta la expresamos en funcin del porcentaje del reactivo, nos queda
la siguiente expresin:
Concentracin reactivo orgnico: 30 % v/v
8.28 gpl
TN 0.276 gpl / 1%v / v
30% v / v
Valor que expresa la transferencia neta del reactivo por cada un % del Reactivo
orgnico.
4.3.- Eficiencia de Extraccin y Reextraccin
Cu cobre Acuoso X f Xr
% Extraccion x 100
Concentracin de Cu a lim entado Xf
Cu cobre Orgnico Y Yd
% Ree xtraccion c x 100
Concentracin de Cu Orgnico cargado Yc
5.- BALANCE DE MASA EN LA EXTRACCIN POR SOLVENTE
A (acuoso) Xf R (refino) Xr
ETAPA
IDEAL
La razn O/A experimental se obtiene del balance para cada etapa y del balance total.
Balance Total
Para determinar la razn O/A global para las etapas de extraccin, se tiene:
De donde se obtiene:
El PLS se alimenta a razn de 690 m3/Hr a una Planta SX, la cual opera con una etapa
de extraccin y con una razn O/A =2. Determinar los flujos de refino, orgnico
cargado y orgnico descargado.
PLS REFINO
EXTRACCIN
Una planta SX opera con tres etapas de extraccin y dos etapas de reextraccin con
razn O/A = 1,25 y 2 respectivamente. La eficiencia de la etapa de reextraccin es del
90 %. La planta trata un flujo de PLS de 1032 m3/h con una concentracin de 6 gpl en
cobre. Si la concentracin en cobre del orgnico cargado y electrolito pobre que
ingresan a la etapa de reextraccin es de 5,0 y 20 gpl respectivamente, determinar:
b) Eficiencia de extraccin
c) Flujos de: orgnico cargado, orgnico descargado, electrolito pobre y electrolito rico
EXTRACCIN
REEXTRACCIN
ELECTROLITO % E = 92 ELECTROLITO
RICO O/A = 2 POBRE