Equilibrio

Vapor/Líquido
Regla de las fases

𝐹 =2−𝜋+𝑁

F = Número de variables que se fijan en forma independiente en un sistema en

equilibrio, se le conoce como grados de libertad.
N = Número de especies químicas
 = Número de fases en equilibrio
Variables intensivas: temperatura T
presión P
N - 1 fracciones mol para cada fase.

Un sistema dos componentes en equilibrio vapor-líquido:

N=2
=2
F=2–2+2=2
Se necesita especificar dos variables: T, P o cualquier fracción mol en alguna fase
 Diagramas de equilibrio, Txy y Pxy

Para un sistema binario

P = 760 mmHg T = 115 C
130 1300
Tsat B Psat A
1200
125
Vapor 1100
120 Líquido
1000
Punto de

P, mmHg
115 900
T, C

rocío Mezcla L-V

110 800
Tsat de 700
105
la 600
Líquido
mezcla 100 Punto de Vapor
aP 500 Psat B
burbuja Tsat A
95 400
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x, y
x, y

xi=Composición yi=Composición
de liquido en el de vapor en el
equilibrio equilibrio
Diagramas de equilibrio, xy
ELV para sistemas binarios
𝑷𝒊 = 𝒚𝒊 𝑷 = 𝒙𝒊 𝑯𝒊
𝑷𝒊 = 𝒚𝒊 𝑷 = 𝒙𝒊 𝑯𝒊
𝑷𝒊 = 𝒚𝒊 𝑷 = 𝒙𝒊 𝑷𝒊 𝒐

𝑃𝑖 𝑜 =𝑃𝑖 ∗ =𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡

Presión de vapor, presión de saturación

Ecuación de Antoine

𝑠𝑎𝑡 𝐵𝑖
𝐿𝑛𝑃𝑖 = 𝐴𝑖 −
𝑇 + 𝐶𝑖

Ecuación de Wagner

1.5 3 6
𝑎𝑖 1 − 𝑇𝑟 + 𝑏𝑖 1 − 𝑇𝑟 + 𝑐𝑖 1 − 𝑇𝑟 + 𝑐𝑖 1 − 𝑇𝑟
𝐿𝑛𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 =
𝑇𝑟

Ecuación de Riedel

𝑠𝑎𝑡 𝐵𝑖
𝐿𝑛𝑃𝑖 = 𝐴𝑖 − + 𝐶𝑖 𝐿𝑛𝑇 + 𝐷𝑖 𝑇 6
𝑇
Cálculo de EVL ideal, sistema binario

𝑜 𝐵𝑖
𝐿𝑛𝑃𝑖 = 𝐴𝑖 −
𝑃𝐴 = 𝑦𝐴 𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴 𝑜 𝑇 + 𝐶𝑖
𝑜 𝐵𝑖
𝑇𝑖 = − 𝐶𝑖
𝑃 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 𝐴𝑖 + 𝐿𝑛𝑃

𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴 𝑜 +𝑥𝐵 𝑃𝐵 𝑜

𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴 𝑜 +(1 − 𝑥𝐴 )𝑃𝐵 𝑜 ෍ 𝑥𝑖 = 1 𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 = 1

𝑃 − 𝑃𝐵 𝑜 𝑦𝐴 𝑃 𝑦𝐵 𝑃
𝑥𝐴 = 𝑜 𝑜 + 𝑜 =1
𝑃𝐴 − 𝑃𝐵 𝑜 𝑃𝐴 𝑃𝐵
1
𝑃𝐴 𝑥𝐴 𝑃𝐴 𝑜 𝑃=
𝑦𝐴 = = 𝑦𝐴 𝑃 𝑦𝐵 𝑃
𝑃 𝑃 +
𝑃𝐴 𝑜 𝑃𝐵 𝑜
Desviaciones de la idealidad

En general, las disoluciones no se comportan como disoluciones ideales,

solo en el caso en que la fracción molar del disolvente tienda a uno,
disolución diluida ideal, su comportamiento se puede asemejar al de una
disolución ideal.

Desviación negativa Desviación positiva

 Disoluciones no ideales

Un azeótropo es una mezcla líquida de dos o más componentes que poseen un

único punto de ebullición constante y fijo, y que al pasar al estado vapor se
comporta como un líquido puro, es decir, como si fuese un solo componente.
Cuando se forma un azeótropo no es posible separar los componentes de la
mezcla por destilación simple.
Azeótropo de ebullición máxima Azeótropo de ebullición mínima

TB
Temperatura

xa
Concentración

Los sistemas azeotrópicos de ebullición mínima son más frecuentes que los de
ebullición máxima.