Estructura molecular gases,

líquidos y sólidos

La diferencia entre la estructura de los gases,

líquidos y sólidos se puede entender fácilmente si
se comparan las densidades de las sustancias. En el
caso de líquidos, su densidad es 800 veces más
grande que la de los gases.

1
 Estructura molecular gases,
líquidos y sólidos

Fuerzas Orden Distancias Propiedades

Despreciables Continuo movimiento Largas desiguales Volúmenes variables,
frente a la al azar fluidos bajas
Gases agitación densidades difunden
térmica con rapidez
Volúmenes fijos
fluidos mayores
densidades. Difunden
Líquidos Intermedias Orden intermedio Cortas, desiguales a través de otros
líquidos

Grandes Volúmenes fijos, no

frente a la fluidos. Difunden muy
Sólidos agitación Elevado orden Cortas iguales lentamente a través
térmica de otros sólidos

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 Estructura molecular de los gases

La teoría cinética de los gases se enuncia en los siguientes postulados, teniendo en

cuenta un gas ideal o perfecto:
1. Las sustancias están constituidas por moléculas pequeñísimas ubicadas a gran
distancia entre sí; su volumen se considera despreciable en comparación con los
espacios vacíos que hay entre ellas.
2. Las moléculas de un gas son totalmente independientes unas de otras, de modo
que no existe atracción intermolecular alguna.
3. Las moléculas de un gas se encuentran en movimiento continuo, en forma
desordenada; chocan entre sí y contra las paredes del recipiente, de modo que dan
lugar a la presión del gas.
4. Los choques de las moléculas son elásticos, no hay pérdida ni ganancia de
energía cinética, aunque puede existir transferencia de energía entre las moléculas
que chocan.
5. La energía cinética media de las moléculas es directamente proporcional a la
temperatura absoluta del gas; se considera nula en el cero absoluto.
Los gases reales existen, tienen volumen y fuerzas de atracción entre sus moléculas.
Además, pueden tener comportamiento de gases ideales en determinadas
condiciones: temperaturas altas y presiones muy bajas
3
Estructura molecular de los gases

Ecuación de van der Waals

4
 Estructura de los líquidos

Los puntos claves del modelo se resumen a continuación:

Las partículas que forman el líquido están relativamente cerca una de otra, pero no los
suficientemente cerca como las partículas en el correspondiente sólido .
Las partículas en líquido tienen mayor energía cinética que las partículas en el sólido
correspondiente. Como resultado, las partículas en un líquido se mueven más
rápidamente en términos de su vibración, rotación y translación.
Ya que las partículas se mueven más rápido, éstas ocupan un mayor espacio en el
líquido y por tanto el líquido es menos denso que el correspondiente sólido.
No se puede explicar las densidades relativas entre sólidos y líquidos solamente
considerando las diferencias en la energía cinética de las partículas.
En este modelo además se asume que hay agujeros pequeños (del tamaño de las
partículas) distribuidos aleatoriamente a través del líquido.
Las partículas que están cerca de uno de estos agujeros se comportan de manera muy
semejante que las partículas en un gas y las que están lejos de estos agujeros se
comportan de manera más parecida con las partículas en un sólido.

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Estructura del agua líquida

6
Estructura de los metales

Empaque cristalino supone que

los átomos son esferas rígidas

Las capas sucesivas están superpuestas a la primera

disposición empaque cúbico simple

Cada átomo unido a 4 en su plano más uno arriba y

otro debajo de él número de coordinación 6

Celda unitaria

7
Estructura de los metales

Empaque cristalino supone que

los átomos son esferas rígidas

La segunda capa está colocada sobre los huecos de

la primera capa y la tercera sobre los huecos de la
segunda empaque cúbico centrado en el cuerpo

Cada átomo unido a 4 por encima y cuatro átomos por

debajo de su plano número de coordinación 8

Celda unitaria

8
Estructura de los metales

Empaque cristalino supone que

los átomos son esferas rígidas

La segunda capa está colocada sobre los huecos de

la primera capa y la tercera sobre los huecos de la
segunda empaque cúbico centrado en el cuerpo

Cada átomo unido a 4 por encima y cuatro átomos por

debajo de su plano número de coordinación 8

Celda unitaria

9
Relación entre el diámetro de la esfera y la arista de
la celda unidad, en una celda centrada en el cuerpo

10
Estructura de los metales

Empaque cristalino supone que

los átomos son esferas rígidas

Cada átomo está rodeado por seis vecinos en el plano.

Cuando la segunda capa sobre la primera, sólo se puede
cubrir la mitad de los huecos de la primera .Si la tercera
capa se coloca superponiendo a la primera , se obtiene
una disposición de empaque compacto hexagonal. Si
la cuarta capa se superpone sobre la segunda se conoce
como una disposición de empaque abab

11
Estructura de los metales

Empaque cristalino supone que

los átomos son esferas rígidas

Otra disposición de empaque hexagonal consiste en

colocar la tercera capa sobres los huecos de la
primera y la segunda. . En este caso, es la cuarta
capa la que repite la alineación de la primera. Esta
disposición de empaque abcabc se conoce como
empaque cúbico centrado en las caras

Celda unitaria que

contiene 4 átomos

12
Relación entre el diámetro de la esfera y la arista de
la celda unidad, en una celda centrada en las caras

13
Estructura de los metales

Resumiendo

14
Estructura de los metales

Resumiendo

15
Estructuras de los metales en la
tabla periódica

16
 Determinación de estructuras de
los sólidos
Empaque cristalino supone que los
átomos son esferas rígidas

El método de difracción de RX se utiliza para determinar estructuras de sólidos cristalinos.

Se eligen los RX debido a que su longitud de onda (≈ 10-10m) es del orden de magnitud de
las distancias internucleares. En el diagrama se representa una serie ordenada de átomos
por puntos negros. Las dos ondas de radiación incidentes están en fase (ángulo se incidencia θ).

17
 Determinación de estructuras de
los sólidos
Supongamos que la primera onda se refleja en un átomo del primer plano de la red y la segunda
onda es reflejada por un átomo del segundo plano. Las dos ondas dispersadas sólo estarán en
fase si la distancia adicional recorrida por la segunda onda es igual a un múltiplo de la longitud
de onda, es decir, nλ. Si el espaciado de la red (es decir, la distancia entre los planos de átomos
en el cristal) es d, por simple trigonometría podemos deducir del diagrama anterior que:
La distancia adicional recorrida por la segunda onda = 2d sen θ
Para que las dos ondas (originariamente en fase) permanezcan en fase al ser dispersadas:
2 d.sen θ = nλ
Esta relación entre la longitud de onda, λ de la radiación de rayos X incidente y el espaciado de
la red, d, del cristal es la ecuación de Bragg y es la base de la técnica de difracción de rayos X.

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 Disposición de los átomos en las
estructuras de los sólidos

La disposición más sencilla es aquella en la que los átomos de la base están ubicado
lado con lado.
Las capas sucesivas se colocan directamente encima. Esta disposición se conoce como
empaque cúbico simple. Cada átomo esta en contacto con otros cuatro átomos en su
mismo plano más un átomo arriba y otro debajo de él, esto es, con un total de seis
átomos vecinos.
Se dice que cada átomo tiene un número de coordinación “seis”.
La disposición cúbica simple no es muy compacta y no hay metales con esta
disposición, sin embargo si se encuentra en algunos compuestos iónicos.

19
 Determinación de estructuras de
los sólidos

Otra disposición de empaque cúbico consiste en colocar la segunda capa de

átomos sobre los huecos de la primera capa. La tercera exactamente sobre la
primera. Esta disposición más compacta se denomina cúbica centrada en el
cuerpo. Cada átomo está en contacto con cuatro átomos por encima y cuatro
átomos por debajo del plano, por lo que su número de coordinación es ocho.

20
 Disposición de los átomos en las
estructuras de los sólidos

Las otras dos posibilidades se basan en una disposición hexagonal de cada capa,
es decir, cada átomo está rodeado de seis

Primera capa de la disposición hexagonal

21
 Disposición de los átomos en las
estructuras de los sólidos

Las otras dos posibilidades se basan en una disposición hexagonal de cada capa, es
decir, cada átomo está rodeado de seis vecinos en el plano. Los huecos entre los
átomos están mucho más cerca entre sí que en la disposición cúbica. Cuando se
coloca la segunda capa hexagonal sobre la primera, es físicamente imposible
colocar átomos sobre todos los huecos de la primera capa, sólo se cubrirán la mitad
de los huecos. Si la tercera capa se coloca sobre los huecos de la segunda,
superponiéndola con la primera, se obtiene una disposición de empaque compacto
hexagonal (hcp). Esta estructura también se conoce como una disposición de
empaque abab.
Otra disposición de empaque hexagonal consiste en colocar la tercera capa sobre
los huecos de la primera y de la segunda. En este caso es la cuarta capa la que
repite la alineación de la primera. Esta disposición de empaque abcabc se conoce
como empaque compacto cúbico o cúbico centrado en las caras (ccp). Ambos tipos
de empaque con base en la disposición hexagonal tiene número de coordinación
doce.

22
 Disposición de los átomos en las
estructuras de los sólidos

Capa A Capa B Capa A

Capa A Capa A (inferior)

Capa B (superior) Capa A Capa B Capa C

23
 Disposición de los átomos en las
estructuras de los sólidos

Cúbica centrada en las caras Hexagonal compacta

Capa A Capa B Capa C Capa A Capa B Capa A

24
 Disposición de los átomos en las
estructuras de los sólidos

Cúbica centrada en las caras Hexagonal compacta

Número de
coordinación
12

Capa A Capa B Capa C Capa A Capa B Capa A

25
Disposición de los átomos en las
estructuras de los sólidos

Número de
coordinación
12

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 Formas polimórficas en metales

En general se considera la estructura de los metales en términos del tipo de red a

298 K y presión atmosférica. Cuando la red está sujeta a cambios de temperatura
y/o presión, la estructura de un metal puede cambiar; cada forma del metal es un
polimorfo determinado. Por ejemplo, el escandio experimenta una transición
reversible de una red hcp (empaque hexagonal compacto) (ABAB) (Scά ) a una red
bcc (cúbico centrado en el cuerpo) (Sc β) a 1610 K.
Las fases que se forman a temperaturas más elevadas pueden ser congeladas a
temperaturas más bajas (es decir, enfriadas rápidamente con retención de la
estructura), lo que permite determinar la estructura a temperatura ambiente. En
el estaño se observa un ejemplo interesante a 298 K y presión de 1 bar, el Sn β
(estaño blanco) es el polimorfo termodinámicamente estable,
pero al bajar la temperatura a 286 K tiene como resultado una transición lenta a
Sn ά (estaño gris). La transición β → ά va acompañada de un cambio
del número de coordinación de 6 a 4 y el Sn ά adquiere una estructura tipo
diamante.

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 Aleaciones

Una aleación es la combinación de dos o más metales.

El número de aleaciones posibles es enorme, los enlaces
metálicos de una aleación mantienen unidos átomos de
elementos metálicos distintos

Aleaciones sólidas o de Aleaciones intersticiales

sustitución

Compuestos de aleación

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 Aleaciones sólidas o de
sustitución

En las aleaciones sólidas, los metales fundidos se asocian y

constituyen una mezcla homogénea. Para que formen una
solución sólida, los átomos de los dos metales deben ser
aproximadamente del mismo tamaño y los dos cristales
metálicos deben tener la misma estructura y propiedades
químicas similares. El Cu y el Au forman soluciones sólidas en
todas las proporciones. Ambos metales tienen radios
parecidos Cu 128 pm y Au 144 pm, los dos metales tienen
empaque cúbico centrado en el cuerpo.

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 Aleaciones intersticiales

Una red con empaquetamiento compacto contiene huecos intersticiales

tetraédricos y octaédricos. Suponiendo un modelo de esferas rígidas para
la red atómica se puede calcular que un átomo de radio 0.41 veces que el
de los átomos en la disposición compacta puede ocupar un hueco
octaédrico, mientras que átomos considerablemente más pequeños
pueden acomodarse en los huecos tetraédricos. Los aceros al carbono, son
un ejemplo de aleaciones intersticiales, en los cuales los átomos de C
ocupan una pequeña proporción de los huecos octaédricos en una red de
Fe.

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 Compuestos de aleación
o intermetálicos

En ciertos casos en que las estructuras cristalinas de los

componentes son diferentes, la mezcla de metales
fundidos da por resultado la formación de fases con
composición estequiométrica, compuestos intermetálicos.

Por ejemplo el cobre y el zinc forman tres compuestos:

CuZn, Cu5Zn8, CuZn3.

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 Sustancias reticulares

En el diamante o en un cristal de cuarzo todos los átomos están unido por enlaces
covalentes.
El diamante es una forma del carbono (variedad alotrópica) en la que cada uno de los
átomos de carbono está unido en una disposición tetraédrica a todos sus vecinos. Esta
unión por enlaces covalentes en toda la sustancia se conoce como “enlace reticular”. El
cristal entero es una sola molécula gigante.
El cuarzo es la forma cristalina del dióxido de silicio. En este compuesto cada átomo de
silicio está rodeado por un tetraedro de átomos de oxígeno y cada átomo de oxígeno
está ligado a dos átomos de silicio.
Para fundir una sustancia que contienen enlaces reticulares covalentes es necesario
romperlos, pero éstos tienen energías del orden de cientos de kJ/mol ya que se
necesitan temperaturas muy altas para romperlos. Así el diamante funde a 4000 ºC y el
cuarzo a 2000 ºC. Además las sustancias de red covalente son muy duras, el diamante
es la sustancia natural más dura que se conoce. Estas sustancias son insolubles en
todos los solventes

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Sustancias reticulares

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