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REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA DE SORBENTES ORGÁNICOS UTILIZADOS EN

LA REMOCIÓN DE IONES COBRE

Trabajo de Titulación presentado en conformidad a los requisitos para obtener el


Título de Ingeniero Civil en Metalurgia

Profesores guías:
Srta. Patricia Tapia Rojas
Sr. Osvaldo Pavez Miqueles

Álvaro Mauricio Rodríguez Guerrero


TEMARIO

1. Introducción
2. Objetivos
3. Metodología de Trabajo
4. Resultados y Discusiones
5. Conclusiones
6. Recomendaciones

2
INTRODUCCIÓN
 Desarrollo Industrial

 Compatibilizar el avance industrial y


preservación de la naturaleza
 Modificación de procesos industriales y
avance en técnicas de tratamiento de
residuos o efluentes

 Efluentes líquidos

 Tratamientos convencionales de remoción de


metales pesados
 Factibilidad técnica y económica

 Biosorción

 Afinidad natural de biomasas por elementos


metálicos
 Tratamiento de grandes volúmenes
 Bajo costo del proceso
 Reutilización de la biomasa Proceso de Biosorción

3
OBJETIVOS

 Objetivo general

 Realizar una revisión bibliográfica de sorbentes orgánicos (biosorbentes) utilizados en la


remoción de iones cobre.

 Objetivos específicos

 Realizar una recopilación bibliográfica de investigaciones publicadas en el período 2002


– 2013.

 Clasificar los materiales biosorbentes utilizados para remover el metal cobre, en


materiales naturales y modificados con pretratamiento.

 Analizar y discutir el efecto de pH, concentración del biosorbente, tiempo de contacto y


concentración inicial del metal en el proceso de biosorción.

 Definir los materiales biosorbentes más convenientes para remover cobre.

4
METODOLOGÍA DE TRABAJO
 Métodos de búsqueda

 Obtención a través de bases de datos (redes editoriales) como Elsevier, Springer Link,
Science Direct, Wiley Blackwell, entre otros.

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METODOLOGÍA DE TRABAJO
 Recopilación y clasificación de artículos (93 en total)

Artículo

Biosorbente y Metal removido


metal para estudio
removido (cobre)

Característica
biosorbente

Biosorbente Biosorbente
natural tratado

Estudio conc. Estudio tiempo Estudio


Estudio
biosorbente óptimo de concentración
pH óptimo
óptima contacto inicial de metal

Eficiencia
remoción
biosorbente
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RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Recopilación y clasificación de artículos

N° Biosorbente N° Trabajos % Distribución Metal N° Trabajos % Distribución


1 Alga 18 19
Cobre 59 43
2 Cáscaras de naranja 13 14
Plomo 20 15
3 Orujos y cortezas de oliva 9 10
Cadmio 25 18
4 Fibras, cáscaras de coco 9 10
5 Semillas, cáscaras de arroz 7 8 Zinc 7 5
6 Cáscaras de plátano 5 5 Níquel 10 7
7 Hojas 5 5 Cromo 10 7
8 Desechos de maíz 3 3 Arsénico 2 1
9 Fibras de palma 3 3 Hierro 3 2
10 Cáscaras de maní 2 2
Cobalto 1 1
11 Afrechos de trigo 2 2
12 Hojas de níspero 2 2
13 Granos, desechos de café 2 2
14 Hojas de mango 2 2
15 Cortezas de árbol 2 2
16 Cáscaras de pomelo 1 1
17 Semillas de manzana 1 1
18 Semillas de papaya 1 1
19 Tallos de uva 1 1
20 Cáscaras de castaña 1 1
21 Desechos cáscaras de papa 1 1
22 Pulpa de azúcar de remolacha 1 1
23 Cáscaras de melón 1 1
24 Cáscaras de mandarina 1 1
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RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Biosorbentes empleados para remoción de iones cobre y su identificación.
N° Biosorbente natural Identificación N° Biosorbente tratado Tratado con Identificación
1 Desecho de maíz CHC 1 Semilla de arroz H3PO4 y HCl SA1
2 Cáscara de maní CM 2 Semilla de arroz Pirólisis termal 823 K SA2
3 Cáscara de plátano CP1 3 Semilla de arroz Incineración a 500°C MIRHA500
4 Cáscara de plátano CP2 4 Semilla de arroz Incineración a 800°C MIRHA800
5 Cáscara de coco CCO 5 Semilla de arroz NaOH y carbonizada 450-600°C SA3
6 Cáscara coco (pulv.) PCC 6 Afrecho de trigo H2SO4 ATD
7 Hoja de té STL 7 Desecho fibra de coco HNO3 e Hidroxilamina FC1
8 Hoja punica geranatum HPG 8 Desecho fibra de coco Pirólisis termal 823 K FC2
9 Hoja gmelina arborea HGA 9 Fibra de palma HCl FPL
10 Semilla de papaya SPP 10 Cáscara de palma Carbón activado CPM
11 Hoja de mango (pulv.) MLP 11 Hoja T.procumbens Formalín y NaOH HTP
12 Cáscaras de castaña CCT 12 Hoja Gmelina arborea Ácido crítico MGA
13 Cáscaras de melón WS 13 Hoja de níspero NaOH MLL
14 Corteza árbol PP (pulv.) CAP 14 Desechos de café Formaldehído DCM
15 Corteza pino (pulv.) PCP 15 Cáscaras de café Formaldehído CCF
16 Cáscara de mandarina CMN 16 Tallo de uva Polielectrolito Zetag 64 TUM
17 Cáscara de naranja OP1 17 Pulpa de azúcar Carbonización a 300-400-500°C SBPC
18 Cáscara de naranja OP2 18 Corteza pino (pulv.) NaOH PCP 0,15
19 Orujo de oliva OO1 19 Cáscaras de naranja K KOP
20 Orujo de oliva OO2 20 Cáscaras de naranja Mg MgOP
21 Orujo de oliva OO3 21 Cáscaras de naranja NaOH OPM1
22 Orujo de oliva OO4 22 Cáscaras de naranja NaOH - CaCl2 OPM2
23 Desecho corteza olivo OPW 23 Cáscaras de naranja Copolímeros injertados OPAA
24 Alga K.alvarezzi AN1 24 Cáscaras de naranja Ácido mercapto-acético OPM3
25 Alga Sp.chromophyta AN2 25 Cáscaras de naranja Térmicamente a 873K OPM4
26 Alga spirogyra AN3 26 Orujo de oliva Na2SO4 OOT
27 Alga P.pinnata AN4 27 Orujo de oliva H3PO4 PAOP
28 Alga U.lactuca GA 28 Orujo de oliva H2O2 HPOP
29 Alga C.antennina AN5 29 Alga U.lactuca Carbonización CGA
30 Alga spirogyra AN6 30 Alga C.indica Epiclohidrina 70 propanol acuoso CB1
31 Alga C.fascicularis AN7 31 Alga C.indica Epiclohidrina 20 propanol acuoso CB2
32 Alga C.indica RB 32 Alga C.indica Oxidación con KMnO4 CB3
33 Alga U.pinnatifida AN8 33 Alga U.pinnatifida CaCl2 AT1
34 Alga marina AN9 34 Alga marina Na2SO4 AT2
35 Alga S.wightii AN10 35 Alga S.filipendula CaCl2 AT3 8
36 Alga F.vesiculosus AN11
RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Estudio de pH óptimo

Biosorbentes Naturales Biosorbentes Tratados

3% 4%
3%
3% 6% 10% 3% 7%
23% 26%
21%

52%
39%

20 Trabajos 16 Trabajos

pH (3,0-3,9) pH (4,0-4,9) pH (5,0-5,9) pH (<3,0) pH (3,0-3,9) pH (4,0-4,9) pH (5,0-5,9)


pH (6,0-6,9) pH (7,0-7,9) pH (>8,0) pH (6,0-6,9) pH (7,0-7,9) pH (>8,0)

 Rango de pH óptimo reportado en las publicaciones para ambas condiciones es de 4,0 a


5,9.
9
RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Remoción de cobre (Rango pH óptimo: 4,0 a 5,9)

Biosorbentes Naturales Biosorbentes Tratados

6%
20%
30%
50%
15% 44%

35%

I: 0-25% II: 26-50% III: 51-75% IV: 76-100% II: 26-50% III: 51-75% IV: 76-100%

 Nota: Simbología I – II – III y IV = Rango de remoción de cobre (%).

10
RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Resumen de las mejores remociones de cobre obtenidas (Rango pH óptimo: 4,0 a 5,9)

Identificación
CP2 CCT AN7 AT2 KOP MgOP
Biosorbente

pH óptimo
5,0 5,0 5,0 5,0 5,5 5,5
reportado

Remoción Cu
98 92,4 90 96 95 95
(%)
Condición
Natural Natural Natural Tratada Tratada Tratada
Biosorbente

T° Trabajo
30 30 25 21 a 23 25 25
(°C)

Concentración
0,02 0,5 2 40 5 5
Biosorbente (g/L)
Tiempo Contacto
20 S/R S/R 15 20 20
(min)

Conc. Cu inicial
10 200 63,5 20 200 300
(mg/L)

 Nota: S/R = no hay reporte


11
RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Estudio de concentración óptima de biosorbente

Biosorbentes Naturales Biosorbentes Tratados

7% 13%
20%

27%
13% 60% 60%

9 Trabajos 9 Trabajos

< 5 g/L 5-10 g/L 11-50 g/L > 50 g/L < 5 g/L 5-10 g/L 11-50 g/L

 Rango de concentración óptima de biosorbente reportado para ambos es menor a 5 g/L.

12
RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Remoción de cobre (Concentración óptima de biosorbente : menor a 5 g/L)

Biosorbentes Naturales Biosorbentes Tratados

11%
11% 44%
11%
56%
67%

I: 0-25% II: 26-50% III: 51-75% IV: 76-100% III: 51-75% IV: 76-100%

 Nota: Simbología I – II – III y IV = Rango de remoción de cobre (%).

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RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Resumen de las mejores remociones de cobre obtenidas (Concentración óptima de
biosorbente: menor a 5 g/L)

Identificación
OP2 OPW AN5 WS MLL CGA
Biosorbente
Conc. óptima
2 4 0,1 2 0,5 0,02
reportada (g/L)
Remoción Cu
98 90 91,4 85 98,9 97
(%)
Condición
Natural Natural Natural Natural Tratada Tratada
Biosorbente
T° Trabajo
25 21 30 30 30 25
(°C)

pH trabajo 6,2 5,5 6,0 8,0 6,0 5,0

Tiempo contacto
60 120 30 120 60 45
(min)

Conc. Cu inicial
100 10 100 10 40 50
(mg/L)

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RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Estudio del tiempo óptimo de contacto

Biosorbentes Naturales Biosorbentes Tratados

25% 27%
37% 41%

21%
23%
17% 9%

9 Trabajos 9 Trabajos

0-29 min 30-59 min 60-89 min ≥90 min 0-29 min 30-59 min 60-89 min ≥90 min

 Rango de tiempo óptimo de contacto reportado en ambas condiciones es menor o igual a


90 minutos.
15
RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Remoción de cobre (Tiempo óptimo de contacto : menor o igual a 90 minutos)

Biosorbentes Naturales Biosorbentes Tratados

25% 33%
50%

67%
25%

II: 26-50% III: 51-75% IV: 76-100% III: 51-75% IV: 76-100%

 Nota: Simbología I – II – III y IV = Rango de remoción de cobre (%).

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RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Resumen de las mejores remociones de cobre obtenidas (Tiempo óptimo de contacto:
menor o igual a 90 minutos)

Identificación
SPP AN11 WS OPAA SA3 CCF
Biosorbente
Tiempo óptimo
120 90 120 120 180 300
reportado (min)
Remoción Cu
95 90 84 95 91,1 90
(%)
Condición
Natural Natural Natural Tratada Tratada Tratada
Biosorbente
T° Trabajo
30 22 30 30 25 25 a 27
(°C)

pH trabajo 6,0 5,5 8,0 6,0 7,0 4,0

Concentración
0,5 2,5 2 0,05 1 1
Biosorbente (g/L)

Conc. Cu inicial
50 10 10 100 100 50
(mg/L)

17
RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Estudio de la concentración inicial de cobre

Biosorbentes Naturales Biosorbentes Tratados

19%
38% 33%

57% 24%

29%

8 Trabajos 12 Trabajos

< 50 mg/L 50-99 mg/L ≥100 mg/L < 50 mg/L 50-99 mg/L ≥100 mg/L

 Rango de concentración inicial de cobre reportada para ambos es mayor o igual a 100
mg/L.
18
RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Remoción de cobre (Concentración inicial de cobre: mayor o igual a 100 mg/L)

Biosorbentes Naturales Biosorbentes Tratados

13% 25% 25%


50%
37%
25% 25%

I: 0-25% II: 26-50% III: 51-75% IV: 76-100% II: 26-50% III: 51-75% IV: 76-100%

 Nota: Simbología I – II – III y IV = Rango de remoción de cobre (%).

19
RESULTADOS Y DISCUSIONES
 Resumen de las mejores remociones de cobre obtenidas (Concentración inicial de
cobre: mayor o igual a 100 mg/L)

Identificación
MLP MgOP OPM3 KOP AT3 SA1
Biosorbente

Conc. Metal (mg/L) 100 300 300 200 190,6 500

Remoción Cu
83 92 91 90 84 80
(%)
Condición
Natural Tratada Tratada Tratada Tratada Tratada
Biosorbente
T° Trabajo
30 25 25 25 30 70
(°C)

pH trabajo 4,5 5,5 5,3 5,5 5,0 7,0

Concentración
0,4 5 5 5 0,23 2,0
Biosorbente (g/L)

Tiempo de
120 20 20 20 S/R 120
contacto (min)

 Nota: S/R = no hay reporte


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CONCLUSIONES
 Al finalizar este trabajo se puede concluir lo siguiente:

 El pH óptimo reportado más recurrente de las publicaciones que trabajaron en biosorción de cobre se
da en el rango entre 4,0 a 5,9.

 Dentro del rango de pH óptimo reportado, se observó que la cáscara de plátano sin tratar (CP2) de
Castro y colaboradores (2011) a pH 5,0 obtuvo un 98% de remoción de cobre.

 Las concentraciones óptimas de biosorbente más reportadas se dieron hasta un máximo de 5 g/L. En
este caso, se tiene que las cáscaras de naranja (OP2) de Habib y colaboradores (2007) lograron
remover el 98% del cobre con 2 g/L de sorbente.

 El tiempo óptimo de contacto más común fue igual o superior a 90 minutos. Las semillas de papaya
naturales (SPP) de Abd Hadi y colaboradores (2011) a 30°C eliminaron 95% de cobre en 120 minutos.
Las algas fucus vesiculosus (AN11) sin tratamiento de Grimm y colaboradores (2007) removieron en
90 minutos el 90% de cobre.

 Respecto a la concentración inicial del cobre, una modificación química del biosorbente mejora la
capacidad de adsorción de éste, un aumento de concentración del cobre beneficiará la adsorción. Las
hojas de mango pulverizadas naturales (MLP) de Sethu y colaboradores (2010) removieron el cobre
un 83%. Con biosorbentes modificados como las cáscaras de naranja KOP, MgOP y OPM3 de Liang
y colaboradores (2009) se obtuvieron 90, 92 y 91% de remoción de cobre respectivamente.

21
RECOMENDACIONES
 Las recomendaciones a tomar en cuenta serían:

 Las cáscaras de naranja y plátano obtienen buenos resultados a condiciones naturales con más del
90% de cobre removido. Otro material de buen rendimiento son las algas, aunque la escasa
consistencia de este material durante el desarrollo de las pruebas podría ser un inconveniente.

 Muchos de los materiales al ser tratados químicamente pueden superar el 90% de remoción de cobre,
aunque el proceso de tratamiento implica un gasto adicional en el tema de reactivos modificadores.

 Las semillas de papaya, cáscaras de melón y cáscaras de castaña también alcanzan óptimos
resultados sin ser modificados (más del 80%) de acuerdo a la revisión bibliográfica, indicando que son
materiales a considerar como alternativas para investigaciones futuras.

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REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA DE SORBENTES ORGÁNICOS UTILIZADOS EN
LA REMOCIÓN DE IONES COBRE

Trabajo de Titulación presentado en conformidad a los requisitos para obtener el


Título de Ingeniero Civil en Metalurgia

Profesores guías:
Srta. Patricia Tapia Rojas
Sr. Osvaldo Pavez Miqueles

Álvaro Mauricio Rodríguez Guerrero

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