SI
DERIVATI FUNCTIONALI
AI ACESTORA
O O
Acizi carboxilici R C R C
Derivati functionali
OH Z..
4 3 2 1 3 2 1
CH3 CH CH2 COOH CH3 CH COOH
CH3 Br
Acid 3-hidroxipentanoic acid 3-metilbutanoic acid 2-bromopropanoic
(Acid β-hidroxipentanoic) (acid -metilbutanoic) (acid -bromopropanoic)
Acizi ω-6
→ acidul linoleic
→ acidul arahidonic
HOOC CH CH COOH
acid butendioic
Acid 2-hidroxipropan-
Acid cis-butendioic Acid trans-butendioic 1,2,3-tricarboxilic
(acid maleic) (acid fumaric) (acid citric)
Acizi aromatici - pozitia substituentilor (in raport cu grupa carboxil)
se indica literele o-, m-, p- sau prin cifre (2,3,4)
COOH
Acizi benzen-1,x-dicarboxilici
COOH
COOH
Acid benzoic 1,2
(acid benzencarboxilic) Acid ftalic
COOH
COOH
OH
Acid izoftalic
Acid o-hidroxibenzoic
COOH
1,3
(Acid 2-hidroxibenzoic; acid salicilic)
COOH COOH
Acid tereftalic
1,4
Cl
Acid p-clorobenzoic COOH
(Acid 4-clorobenzoic)
► Proprietati fizice
• Grupa COOH este polara deoarece contine legaturi polare C – O si O – H
• Formeaza legaturi de H atat cu moleculele de apa, cat si intre doua molecule de
acid (rezulta dimeri)
• Acizii monocarboxilici inferiori (< C10) sunt lichizi; acizii superiori, acizii
dicarboxilici si acizii aromatici sunt solizi
•Exceptie: acidul acetic pur (glacial): p.t.= 16.7 ˚C – se solidifica la
temperaturi scazute
• Acizii carboxilici si dicarboxilici cu catena hidrocarbonata scurta sunt solubili in
apa (datorita legaturilor de H cu moleculele apei); solubilitatea scade cu cresterea
catenei din cauza hidrofobicitatii restului hidrocarbonat
•Puncte de fierbere si de topire ridicate (datorita legaturilor de H intermoleculare)
►Metode de obtinere
Metode oxidative:
a)Oxidarea parafinei ( amestec de hidrocarburi saturate C20-C36 ) : aer,
T=100-130oC, catalizatori stearat de Zn sau de Mn sau naftenat de Co =>
amestec de acizi → separare
→ metoda pt.obtinerea acizilor grasi
b)Oxidarea alchil- benzenilor ( cu conditia sa existe cel putin un H benzilic) :
KMnO4 / H2SO4 sau cu O2 (aer) si catalizatori naftenaţi de Co sau Mn, T˚C;
oxizi (V2O5)
→ metoda pentru obtinerea acidului benzoic, acizilor ftalici
CH3 COOH
CH2 CH2 R COOH
O2 (aer)
O2 (aer) T, cat.
+ R COOH
T, cat.
CH3 COOH
R2 R2
K2Cr2O7 / H2SO4
R1 CH C R1 COOH + C O
R3 R3
O2 (aer) O2 / enzime
CH3 CH O CH3 COOH CH3 CH2 OH
acetat de Mn (fermentatie acetica)
acid acetic fermentatie
drojdii
alcoolica
C2H2 C6H12O6
Hidroliza
a) hidroliza nitrililor: in mediu acid sau bazic
+ ._. 2 H2O
R X + K C N _ R C N + RCOOH + NH3
KCl nitril H
H2O /H+
ClCH2COOH + KCN N C CH2COOH - HOOC CH2 COOH
NH3
acid cloroacetic acid malonic
h H2O
+ 3 Cl2 _ _ 3 HCl
3 HCl
- +
O C O H2O / H+
R X + Mg R MgX O C OMgX O C OH
R R
Et2O O C O +
H2O / H
+ Mg
Mg CO2
CH3 CH2 CH Cl CH3 CH2 CH MgCl CH3 CH2 CH C OMgCl
Et2O
CH3 CH3 CH3 O
H2O/H+
CH3 CH2 CH C OH
CH3 O
►Structura grupei functionale carboxil
CH3 COOH < CH3 CH CH COOH < CH2 CH COOH < C6H5 COOH < HOOC COOH
pKa : 4,74 4,69 4,25 4,20 1,27 (pK1)
4,27 (pK2)
COOH
CH3 OH NO2
4,27 4,08 3,49
COOH COOH COOH
4,20
Dar
Saruri ale acizilor carboxilici = carboxilati
O +
_ O O O
CH3 C + Na OH CH3 C _ + H2O + _
+ CH3 C _ + HCl CH3 C + Na Cl
O H O Na O Na + O H
acetat de sodiu acetat de sodiu
_ _
COOH COO Na + COO Na + COOH
Sarurile acizilor (compusi ionici) sunt mai solubile in apa decat acizii
carboxilici (compusi covalenti) => un acid insolubil poate fi solubilizat in
apa prin transformare in sare (carboxilat)
→ acidul poate fi “eliberat” din sarea lui prin tratare cu un acid mai tare
(HCl, H2SO4)
Utilizari ale sarurilor acizilor carboxilici
O 2+
CH3 CH2 C _ Ca
O 2
Propionat de calciu
Agent de conservare a
painii, prajiturilor
ambalate, a branzei Glutamat de sodiu
Se produce in mod natural in
Benzoat de sodiu
procesul de preparare a carnii prin
Conservant pentru denaturarea proteinelor. Utilizat
bauturi racoritoare pentru a imprima gustul de carne sau
si alte produse din
fructe si legume pentru a potenta aceasta aroma in
produse precum “Vegeta”
O
Sapunuri R (CH2) C
n O- + +
Na (K )
n = 10-16
micelii
H2O
H2O
H2O
H2O
H2O
H2O
H2O
Octadecanoat (stearat) H2O
H2O
de sodiu C17H35COO-Na+ H2O H2O
O
O
R C O
O R C R C
OH OR'
R C Esteri
O
Anhidride
O
R C
NH2
Amide
Reactiile vor fi prezentate la capitolele de derivati functionali
Comportamentul termic al acizilor dicarboxilici