¡Sólo reacciones en fase gas!

1
 CO(g) + 3H2(g) CH4(g) +
H2O(g)
¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la
reacción anterior?
[CH 4 ][ H 2 O ]
K eq =
[CO ][ H 2 ]3

Keq > 1 ; el equilibrio se desplaza hacia la derecha

2
Efecto del cambio de
temperatura
n La temperatura tiene un efecto significativo
sobre la mayoría de reacciones químicas.
n Las velocidades de reacción normalmente se
incrementan al aumentar la temperatura.
Consecuentemente, se alcanza más
rapidamente el equilibrio.
n Los valores de la constante de equilibrio
(Keq ) cambian con la temperatura.
n

3
n Consideremos al calor como un producto en
la reacción exotérmica o como un reactivo
en las reacciones endotérmicas.
n Según lo anterior, podemos observar que si
se aumenta la temperatura en una reacción
exotérmica es lo mismo que si
agregaramos más producto, por lo que la
reacción se desplaza hacia la izquierda.
n Si se aumenta la temperatura en una
reacción endotérmica es similar a agregar
más reactivos, por lo que la reacción se
desplaza hacia la derecha.

4
 n Para una reacción endotérmica:
n
calor + reactivos ƒ productos ∆
( H es positivo)
n

n Incrementar la temperatura sería análogo a agregar

más reactivos.
n De acuerdo al principio de Le Chatelier, cuando la
temperatura aumenta, el equilibrio se desplaza
hacia la formación de productos.
n Si se disminuye la temperatura, el equilibrio se
desplaza hacia la formación de reactivos.

5
n Para una reacción exotérmica.
n

n reactivos ƒ productos + calor (∆ H es negativo)

n Incrementar la temperatura sería análogo a agregar más
producto.
n De acuerdo al principio de Le Chatelier, si se aumenta la
temperatura el equilibrio se desplazará hacia la
formación de reactivos.
n Si se disminuye la temperatura, el equilibrio se desplaza
hacia la formación de productos.
n

6
Dependencia de la Keq de la
temperatura
nLa constante de equilibrio depende de la
temperatura a la que se lleva a cabo la reacción
química.
nEn la tabla se observa como varía la Keq con la

temperatura para la siguiente reacción.

CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g) DH =
-206.2 kJ

7
 Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
de activación

Energía potencial
Energía potencial

Productos
Reactivos
 H H>0
<0
Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

8
Efecto del cambio de presión

n Los cambios de presión pueden afectar los

sistemas gaseosos homogéneos en equilibrio.
n Los cambios de presión no afectan sistemas
homogéneos sólidos o líquidos, pero afectan
los sistemas heterogéneos en los que
interviene un gas.
n Los cambios que se producen en la presión
interna no afectan el equilibrio.
n Un aumento en la presión externa hace
evolucionar al sistema en la dirección del
menor número de moles de gas y viceversa.
n
9
n Un aumento en la presión externa hace
evolucionar al sistema en la dirección del
menor número de moles de gas y
viceversa.
n Un aumento en la presión del siguiente
sistema:
n

 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)



n obliga a que el sistema se desplace hacia la

derecha, hay cuatro moles a la izquierda y
solo dos a la derecha.

10
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)
Al aumentar la presión, el equilibrio
se desplaza hacia la derecha
(menor número de moles)
11
Equilibrio homogéneo y
heterogéneo
n En el equilibrio homogéneo todos los componentes están en una
misma fase, en el heterogéneo en más de una fase:
n
2 NO2( g ) ƒ N 2O4( g ) equilibrio homogéneo
n
K eq =
[ N 2O4 ] ;
[ NO2 ]
2
n
BaCO3( s ) ƒ BaO( s ) + CO2( g ) equilibrio heterogéneo
n
K eq =
[ CO2 ] .[ BaO] = [ CO2 ] .[ 1] = [ CO2 ]
n [ BaCO3 ] [ 1]
n Las concentraciones de las sustancias que están en fase
sólida o líquida se igualan a 1. Por lo que Keq depende
únicamente de las sustancias en estado gaseoso.
n

12
Velocidad de reacción

n La velocidad de reacción es una magnitud positiva

que expresa cómo cambia la concentración de un
reactivo o producto con el tiempo.
n [M]

0.32 [NO2]

0.24 Δ[c]
Velocidad= Δt
[O2]
0.16

0.08
[N2O5]

0 2 4 6 8 10
tiempo (min)

13
Reacciones lentas y rápidas
n Muy rápida (explosiva) a temperatura
ambiente
n Na (s) + H2O(l) →NaOH(aq) + ½H2(g)
n Muy lenta a temperatura ambiente
n H2(g) + I2(g) → 2 HI (g)
n Muy lento a tª ambiente y muy rápido a
500 °C
n H2(g) +½ O2(g)→ H2O (l); ∆G°=-236kJ
n La velocidad de reacción es directamente
proporcional a la concentración de los
reactivos.
n Las reacciones son el resultado de las
colisiones entre moléculas de reactivos.
Cuanto mayor es [moléculas], mayor es el
número de colisiones por unidad de
tiempo, por lo que la reacción es más
rápida. Cuando el reactivo limitante se
consume, la velocidad es cero.
n

15
Teoría de las colisiones
Las reacciones químicas se producen por los
choques eficaces entre las moléculas de reactivos
Veamos la reacción de formación del HI a partir de I2 e H2

H I I H
H
H c az HI + HI
I efi H
Choque I
I H
I No
e H
fic
a z I H
I2 + H 2 I
H
I
H
I

I2 H2

Además del choque adecuado las moléculas tienen que tener

una energía suficiente, esta energía mínima se denomina
energía de activación.
16
Velocidad
- Expresión de la velocidad de
0.06
reacción para la descomposición
0.04 de N2O5

0.02 Velocidad = k [N2O5]

0 0.04 0.08 0.1 k =constante de velocidad

[N2O5]

17
Teoría de Colisiones
A +B C+D

A B
 C D

Complejo activado
 A +B C+D

+ C + D
A B
 A2 + B2  2 AB

A A
+ B B +
A A

B B

A
A

B
B
B
A

A
¿Todas las colisiones son
efectivas?
A +B C+D

A B

A B

A B
¿Todas las colisiones son
efectivas? A + B  2 AB
2 2

A
A

B
B
B
A

A
A

B
A

Orientación
incorrecta!!!!
+
Ea es la energía mínima necesaria para que una
colisión lleve los reactivos a productos

Energía de
activación

Energía
Estado liberada
inicial

Estado final
 Teoría de Colisiones las reacciones ocurren cuando hay
choques efectivos entre moléculas donde la velocidad de la
reacción es proporcional al número de choques por unidad
de tiempo multiplicada por la fracción del número total de
choques que son efectivos.

Los choques efectivos dependen de la naturaleza de los reactivos y su

concentración, la orientación cuando ocurre el choque y la temperatura que
afecta la energía cinética de las moléculas.
2. Factores que influyen en la
velocidad
n LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS
n LA CONCENTRACIÓN
n LA TEMPERATURA
n LOS CATALIZADORES
Factores que influyen en la
velocidad
n LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS:
n Las reacciones entre iones en disolución son
muy rápidas;
n Las reacciones homogéneas en las que
intervienen líquidos y gases son más
rápidas que aquellas en las que intervienen
sólidos.
n La reacción es más rápida si aumenta la
superficie de contacto o si elevamos el nivel
de agitación
Factores que influyen en la
velocidad
n LA CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS

n En las reacciones en las que intervienen

sustancias gaseosas o sustancias en
disolución, un aumento de la concentración
de los reactivos provoca un incremento en
la velocidad de la reacción.
n
 
n v=k ∙[ A] ∙[ B]
n A y B reactivos de la reacción
Factores que influyen en la
n velocidad
LA TEMPERATURA
n La experiencia indica que al elevar la
temperatura, la velocidad de cualquier
reacción aumenta, tanto si se trata de una
reacción exotérmica como si es
endotérmica
Ea
n −
R ∙T
k= A ∙ e
n Arrhenius (1889)
n la constante de proporcionalidad k crece de
forma exponencial con la temperatura
Factores que influyen en la
velocidad
n LOS CATALIZADORES

n Un catalizador es una sustancia que aumenta

la velocidad de reacción sin experimentar al
final de la transformación variaciones en su
estructura o en su concentración.
n Los catalizadores son específicos de cada
reacción.
n P.e.: Döbereiner encontró, en 1823, que el
hidrógeno arde en el aire a temperatura
ambiente en presencia de “esponja” de
platino
Efecto de un catalizador
n El catalizador actúa cambiando la trayectoria de
n la reacción, disminuyendo la energía de activación
necesaria y aumentando la velocidad de reacción.
n Si se agrega un catalizador a un sistema en equilibrio
este puede modificar la velocidad directa e inversa,
pero no modifica la posición del equilibrio ni tampoco
la constante de equilibrio.
n

n Los catalizadores modifican las velocidades de reacción

sin consumirse.
n

33
Tipos de catálisis Catálisis

n Catálisis homogénea:
q Todas las especies de la reacción están en
disolución.
n Catálisis heterogénea:
q El catalizador está en estado sólido.
q Los reactivos que se pueden encuentrar en
estado gas o en disolución son adsorbidos
sobre la superficie.
q Los sitios activos en la catálisis de superficie
tienen una gran importancia.
n

34
 Reacción no catalizada
Reacción catalizada

Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
E.A de activación

Energía potencial
Energía potencial

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada reacción, y por lo

tanto incrementan la velocidad de reacción

35
 E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
E.A con catalizador positivo
Los catalizadores
negativos aumentan la
Complejo energía de activación Complejo
activado activado
Los catalizadores
positivos disminuyen
Energía la energía de
de activación activación
Energía

Energía
Energía

E.A de activación

E.A
Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

36