CONDENSACION..

Equilibrio de Fases
 CONCEPTOS BÁSICOS.
FASES Y TRANSICIONES DE FASE.

Fase: Porción homogénea de un sistema.

Las propiedades macroscópicas intensivas
son idénticas en cualquier punto del sistema

Sistema homogéneo:
Formado por una fase.

Sistema heterogéneo:
Formado por más de una fase.

Varios componentes Un solo componente

(sustancia pura)
Transición de fase: Conversión de una fase en otra.

Gas

Vaporización Condensación

Líquido

Sublimación Deposición
Fusión Solidificación

Sólido
 Regla de las fases
Para caracterizar completamente sistema termodinámico
es necesario conocer el valor de un número de variables
intensivas independientes.

L=C–F+2
Sustancia pura:
Disolución acuosa
C = 1 sobresaturada de
LNaCl
sacarosa,
y KCl,
número deen equilibrio
en equilibrio:
variables con su
intensivas vapor:
independientes
F (grados
= 1 deLlibertad
= 1 - 1del
+2sistema)
=2 TyP
CC número
= NaCl,
C6H12deOKCl,
6, H2HO2O
componentes= 2= químicos
3 del sistema
F = 2sólido
sólido,L1,líquido,
= sólido
1 - 2 +2
gas
2, =líquido
=3
1 T= 3(o P)
F número de fases presentes en el sistema
L = 32 - 3 +2
F L ==121- 3 +2
ej.=T0y P
DIAGRAMA DE FASES Punto de ebullición normal:
EN SISTEMAS Temperatura a la que la presión
DE UN COMPONENTE. de vapor del líquido es igual
a la presión de 1 bar (o 1
atm).
Punto de fusión normal:
Temperatura a la que funde el
sólido si la presión es de 1
bar.
Curvas de Presión de Vapor

Temperatura de fusión a P

Temperatura de ebullición a P
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR. CURVAS DE PRESIÓN DE VAPOR.

Sistema cerrado

Tgas  Tliq Pi = X i P
Tgas  Tliq

Cuando la velocidad de evaporación iguala la velocidad de

condensación Equilibrio entre las fases
H2O (l)  H2O (g)
 ¿Cómo varía la presión de vapor con la temperatura?

¿Cuándo hierve un líquido?

Sistema abierto

A la T a la que Pvap = Pext

ya que es posible la formación

de burbujas de vapor en el
interior del líquido.
a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina
 Lectura alternativa de las curvas:
El punto de ebullición de un líquido varía con la presión

23.8

25
 Consecuencias

Monte Kilimanjaro (Tanzania)

5895 m de altitud, P = 350 mmHg Teb (agua) = 79ºC
 Aplicaciones

P  2 atm

Teb (agua)  120ºC

Olla rápida

Tiempos de cocción más rápidos

EQUILIBRIO SÓLIDO-VAPOR. CURVAS DE PRESIÓN DE VAPOR.

Tsolido
,P   gas
T ,P

Sublimación: sólidogas

Liofilización: deshidratación a baja presión

1) Congelar café molido
2) Disminuir la presión
3) El agua sólida pasa a agua gas, que se elimina.
Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruiría moléculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
 Punto Critico
Aquel que presenta CONJUNTO DE
CONDICIONES P;V;T ,

las propiedades del liquido y del vapor SE

HACEN IDÉNTICAS, y no hay distinción
entre ambas.
Estado Critico
Cuando un fluido se encuentra se dice que esta en
EL
en su PUNTO CRITICO, ESTADO CRITICO
 Diagrama de fases del CO2

Curva pto. fusión:

Pendiente positiva

Como PPT > 1 atm

el CO 2 Sublima
PPT = Presion del punto triple
Utilidad: efectos
de humo y niebla

CO2 (s):
hielo seco
 C: punto crítico
Característico de cada sustancia
(agua: Tc = 374ºC, Pc = 218 atm)

Al ascender por la curva LG

aumenta rgas(P>0)
disminuye rlíq(T>0)

en C: rgas = rlíq
 Más allá del punto crítico

Fluido supercrítico

Consecuencia: Para T > Tc

la sustancia gaseosa no se puede licuar,
por aumento de presión.
[p.ej.: Tc (O2) = -118ºC. A

Aplicación:
es imposible licuarlo].
CO2 supercrítico se usa para extraer la cafeína del café.
EFECTO DE LA PRESIÓN y TEMPERATURA
EN LAS TRANSICIONES DE FASE

P d i  d i

P i  i

T Para una sustancia pura   G

  Cambio infinitesimal
 
G G dG  dG

   
 S dT  V dP   S dT  V dP
    
 S dT  V dP   S dT  V dP

P    
( S  S )dT  (V  V )dP

P
 dP S
 1
T dT V

Como el proceso de
cambio de fase se realiza
dP  H
a T y P constantes
 3
H dT T V
S  2
T Ecuación de Clapeyron
 dP H

dT T V
H  0 dP Curva de
líquido  gas pendiente
V  0 dT positiva
En general,
H  0
dP curva de
sólido  líquido dT pendiente
V  0 positiva
Excepciones: H2O, Ga, Bi V < 0  curva de pendiente negativa
La pendiente es mayor que en el resto de transiciones porque V es pequeño

H  0 dP Curva de
sólido  gas pendiente
V  0 dT positiva
APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN dP  H
DE CLAPEYRON 
dT T V
Equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor

V  V g  V l  V g
dP  H  H P H
y si el gas se comporta como gas ideal   
dT T V TVg RT 2

2
3 P2 T2 dT si T pequeño d ln P  H 1
P1
d ln P   H 
T1 RT 2 
H=cte dT RT 2
4 P2 H  1 1 
ln      Ecuación de
P1 R  T2 T1  Clausius-Clapeyron