Aspirante a Magister: Omar Andres Valencia Gutierrez

Dirigida por: Ph.D German A. Giraldo

Programa de Maestria en Quimica

Universidad del Quindío
Abril 9 de 2013
 El análisis fisicoquímico de alimentos es una
herramienta indispensable en el control de
calidad de las industrias colombianas.

 La norma internacional ISO/IEC 17025 (2)(4) y

normas nacionales como el decreto 1575 de
2007, exigen que los resultados producto de
análisis suministren la incertidumbre de
medición.

 Los nuevos TLC de Colombia, representan un

reto para alcanzar los estándares internacionales
de calidad. Y es un desafío para los laboratorios
responsables del control de calidad (1).
 En la actualidad, los laboratorios de análisis
de aguas y de alimentos no aplican
herramientas adecuadas para facilitar el
proceso de estimar la incertidumbre en sus
análisis fisicoquímicos.
 ONAC: 7 LAB DE ALIMENTOS ACREDITADOS
 Este problema afecta a los laboratorios de
venta de servicios y de investigación, por lo
que se hace indispensable el desarrollo de
herramientas tecnológicas capaces de
efectuar estas estimaciones.
 DETERMINACIÓN DE HUMEDAD Y CENIZA EN HARINA DE
TRIGO (ICONTEC NTC 282 SEGUNDA ACTUALIZACIÓN).

 DETERMINACIÓN DE TURBIEDAD, CONDUCTIVIDAD

DUREZA CALCICA Y TOTAL EN AGUA POTABLE
(MÉTODO SMWW 2130 B, 2510 A, 3500Ca B Y 2340 C,
EDICIÓN 20)

 DETERMINACIÓN DE HIERRO TOTAL EN HARINA

(Adaptación método AOAC 944.02 Edición 16 y SMWW
3500 B Edición 20) DETERMINACIÓN DE FOSFORO EN
HARINA (ADAPTACION MÉTODO AOAC 962.11 Edición 16
y SMWW 34500-P C Edición 20)
 Incertidumbre de medición: Parámetro asociado
con el resultado de una medición que caracteriza a
la dispersión de los valores que en forma razonable
se le podrían atribuir a la magnitud por medir.

 Para calcularla es necesario clasificar las fuentes

que participan:
La incertidumbre de medida asociada a las
estimaciones de entrada se evalúa utilizando los
siguientes métodos: “Tipo A” o “Tipo B”. (4) y
aplicar criterios de distribución de probabilidad
apropiados.
. BOTTON UP
 Para combinar las fuentes se aplica la ley de
propagación de incertidumbre. Se trata de un
cálculo estadístico diseñado para combinar las
incertidumbres de múltiples variables. EURACHEM
 La incertidumbre estándar combinada (uec), representa
un intervalo que contiene el valor verdadero con una
probabilidad del 68 %.

 Expandiendo el intervalo de incertidumbre por un factor

k se obtiene una mayor probabilidad,. El resultado se
llama “incertidumbre expandida U”. (5). (6)
 Establecer un modelo para la estimación de
incertidumbre expandida en diferentes métodos
de análisis fisicoquímicos de alimentos.
 Identificar las fuentes asociadas a la incertidumbre de
medición para los métodos de análisis fisicoquímicos:
Humedad, Ceniza, Turbiedad, Conductividad, Dureza
Cálcica, Dureza Total, Hierro y Fosforo.
 Clasificar las incertidumbres estándar de acuerdo a su
tipo y estimar la incertidumbre expandida con un factor
de cobertura de 2 para los métodos propuestos para el
análisis fisicoquímico de alimentos.
 Aplicar la ley de propagación de incertidumbre a las
fuentes de incertidumbre estándar, determinar la
incertidumbre estándar combinada de los métodos
analíticos propuestos y los puntos críticos de cada uno.
 Se describen los pasos experimentales de las
metodologías analíticas seleccionadas.

 Se aplica una sistematización numérica a las

fuentes y subfuentes de incertidumbre.

 Se plantean ejemplos para implementar y

evaluar el funcionamiento del modelo.M1
 Se aplica la evaluación de fuentes por tipo (A o B).
 Se aplica la función de distribución de probabilidad
(Normal, Triangular, Rectangular).
 Se propaga la incertidumbre según la correlación
de términos. (argumentos correlacionados o no
correlacionados).
 Se reduce el subnivel mas avanzado y se continua
la operación hasta el primer nivel.
 Se estima la incertidumbre expandida.
 M2
 Se transforman los valores de incertidumbre de
cada fuente a una forma relativa.
 Se grafica el aporte de cada fuente sobre la
incertidumbre combinada.
 Se identifican las fuentes que presentan mayor
impacto sobre la ejecución de las metodologías de
análisis.
 Se plantean correctivos o cuidados a tener en los
puntos críticos de la metodología.
 M3
  HUMEDAD EN HARINA
M1
M1
 M1

uc1 = 0,00009935 g

FUENTES DE SEGUNDO NATURALEZA DE LA FUENTE Y TIPO DE INCERTIDUMBRE xi y INCERTIDUMBRE

NIVEL xm ESTANDAR ui
El máximo error que se encontró en una balanza analítica en
u1.1 ERROR DE BALANZA ui= xi /raíz(3)
su rango lineal de funcionamiento fue de 0,01 % para una
FRENTE A PATRÓN DEL 0,00010001 g/raíz (3)
pesa patrón de 1,0000 gramos. Se evalúa como tipo B, con -5
MISMO PESO 5,8x10 g
función de distribución rectangular. Ecuación 3.
La balanza analítica tiene una resolución de 0,0001 g. Se
ui= xi /raíz(3)
u1.2 RESOLUCIÓN 0,0001 g evalúa como tipo B, con función de distribución rectangular. -5
5,78 x 10 g
Ecuación 3.
El coeficiente de variación de un patrón de 20,0000 gramos ui=(CV
u1.3 POR PESAJE MÚLTIPLE
en 20 pesajes fue de 0,00025 %. Se evalúa como tipo A. %/100)*20,0000 g
DE UN PATRÓN
Ecuación 2. ui= 0,00005 g
Se tienen 5 pesas patrón con certificados de calibración
donde se expresa su incertidumbre expandida, con un factor
de cobertura de k=2 >95% de confianza. Las pesas tienen la
siguiente información:
ui= xi /2
u1.4 CERTIFICADO 1,0000 g ± 0,000033 g
0,000026 g
INCERTIDUMBRE PESAS 5,0000 g ± 0,000053 g u más grande en términos relativos.
10,0000 g ± 0,000067 g
20,0000 g ± 0,000083 g
M2 50,0000 g ± 0,000010 g,
Se evalúa como tipo A, se divide sobre el factor de cobertura

(𝟓, 𝟖𝐱𝟏𝟎−𝟓 𝐠)𝟐 + (𝟐𝐱 𝟓, 𝟖𝐱𝟏𝟎−𝟓 𝐠)𝟐 + (𝟓, 𝟎𝐱𝟏𝟎−𝟓 𝐠)𝟐 + (𝟐, 𝟔𝐱𝟏𝟎−𝟓 𝐠)𝟐

uc1 = 0,00011494 g M2
 FUENTES DE NATURALEZA DE LA FUENTE Y TIPO DE INCERTIDUMBRE INCERTIDUMBRE
PRIMER NIVEL INCERTIDUMBRE xi y xm ESTANDAR ui ESTANDAR
1. PESO Obtenida a partir del a combinación de las fuentes de uc1 uc1 = 0,00011494 g
CAPSULA incertidumbre de segundo nivel u1.1-u1.4 (calculado en nivel 2)
2. MASA DE Obtenida a partir del a combinación de las fuentes de uc2
uc2 = 0,00011494 g
MUESTRA incertidumbre de segundo nivel u2.1-u2.4 (calculado en nivel 2)
3. N/A
No es una fuente de incertidumbre (ver discusión) N/A
TEMPERATURA (ver discusión)
Diferencia de 0,0009 g entre un pesaje y otro. (Se 𝟎,𝟎𝟎𝟎𝟗𝒈
4. TIEMPO u4= u4 = 0,0005196g
asume como u tipo B) de tipo rectangular. Ecuación 3 𝟑
Obtenida a partir del a combinación de las fuentes de uc5
5. PESO FINAL uc5 = 0,00011494 g
incertidumbre de segundo nivel u5.1-u5.4 (calculado en nivel 2)
6. Desviación estándar del resultado del número de
u6 por
REPETITIVIDAD repeticiones que componen el ensayo (se evalúa como
𝟎,𝟎𝟐𝟑𝟕𝟑 % repetitividad=
tipo A), con distribución de probabilidad rectangular. u6=
𝟑 u6=0,0137005 %
Ecuación 3. S=0,02373 %
M2
FUENTES DE PRIMER NIVEL INCERTIDUMBRE ESTANDAR COMBINADA INCERTIDUMBRE ESTANDAR RELATIVA
1. PESO CAPSULA 𝐮𝐜𝟏
uc1 = 0,00011494 g ur1 = ur1=0,0000041
X1= 24,3453 g 𝐗𝟏
2. MASA DE MUESTRA 𝐮𝐜𝟐
uc2 = 0,00011494 g ur2 = ur2 =0,0000199
X2= 5,0002 g 𝐗𝟐
3. TEMPERATURA N/A N/A
4. TIEMPO 𝐮𝐜𝟒
u4 = 0,0005196g ur4 = ur4 =0,0000178
X3= 29,2400 g 𝐗𝟑
5. PESO FINAL 𝐮𝐜𝟓
uc5 = 0,00011494 g ur5 = ur5 =0,0000034
X3= 29,2400 g 𝐗𝟑
6. REPETITIVIDAD 𝐮𝟔
u6 por ensayo=0,0137005 % ur6 = ur6 por ensayo=0,0064484
X4=2,125 % HUMEDAD 𝐗𝟒
M2
2,125 % ± 0,028 %
uec =0,0137006 %
M2
 Incertidumbre estándar relativa % de aporte sobre la uer
Fuente de incertidumbre (u)
(uer) total
u6. REPETITIVIDAD 0,0064484 99,3052
u2. MASA DE MUESTRA 0,0000193 0,3060
u4. TIEMPO 0,0000178 0,2737
u1. PESO CAPSULA 0,0000040 0,0628
u5. PESO FINAL 0,0000033 0,0523
SUMATORIA 0,0064927 100,0000 M3

M3
M1
M1
INCERTIDUMBRE ESTANDAR INCERTIDUMBRE ESTANDAR
FUENTES DE PRIMER NIVEL
COMBINADA RELATIVA
𝐮𝐜𝟏
1. PESO CRISOL X1= 20,2106 g uc1 = 0,00011494 g ur1 = ur1=0,0000049
𝐗𝟏
𝐮𝐜𝟐
2. MASA DE MUESTRA X2= 1,0001 g uc2 = 0,00011494 g ur2 = ur2 =0,000099
𝐗𝟐
𝐮𝟑
3. TEMPERATURA X4= 1,80 % CENIZA u3 = 0,0023308 ur3 = ur3 = 0,00129448
𝐗𝟒
𝐮𝐜𝟒
4. TIEMPO X3= 20,2286 g u4 = 0,000519615 ur4 = ur4 =0,00002569
𝐗𝟑
𝐮𝐜𝟓
5. PESO FINAL X3= 20,2286 g uc5 = 0,00011494 g ur5 = ur5 =0,00000491
𝐗𝟑
𝐮𝟔
6. REPETITIVIDAD X4= 1,80 % CENIZA u6 por ensayo= 0,0145200 % ur6 = ur6 por ensayo= 0,0080531
𝐗𝟒
M2
 2 2 2 2 2 2
𝑢1 𝑢2 𝑢3 𝑢4 𝑢5 𝑢6
𝑢𝑐 (𝑦) = 𝑌 + + + + +
𝑋1 𝑋2 𝑋4 𝑋3 𝑋3 𝑋4 M2

uec = 0,0147070 % M2

1,803 % ± 0,030 % (k=2 >95 %) M2

M3
M1
M1
M1
FUENTES DE
NATURALEZA DE LA FUENTE Y TIPO DE INCERTIDUMBRE INCERTIDUMBRE
SEGUNDO
INCERTIDUMBRE xi y xm ESTANDAR ui ESTANDAR RELATIVA uir
NIVEL
PATRONES DE TURBIEDAD
u1.1= xi /2
<0,1 UNT ± N/A uir=u1.1/ X1
0,5 NTU
u1.1 Pureza 20 UNT ± 1 uir= 0,025
2,5 NTU
patrón 100 UNT ± 5,0 uir= 0,025
20,0 NTU
800 UNT ± 40 uir= 0,025
X1 = 20,100 y 800
Se clasifica como tipo A. Se aplica la ecuación 2
La desviación estándar de los residuos de la uir=u1.2/ X2
u1.2 u1.2=S(Co)
regresión lineal de 5 puntos dio syxo= 0,26796 uir= 0,1722 NTU/1,34 NTU
Regresión u1.2= 0,1722 NTU
NTU. Para una lectura de 1,34 UNT se obtiene uir=0,128507
lineal X2 = 1,34 NTU
una incertidumbre S(Co) = 0,1722 UNT.
El máximo error presentado durante la 𝐄 %/𝟏𝟎𝟎∗𝐱𝟑
u1.3= u1.3
u1.3 Error validación fue 1.1 % frente al patrón de 𝟑 ui=
𝐱𝟑
validación turbiedad de 20 NTU. Se clasifica como tipo B, u1.3=0,127017 UNT
uir=6,35085 −3
con función rectangular, se aplica ecuación 3. X3= 20 NTU
Coeficiente de variación determinado en u1.4
u1.4= CV%/100 * x4 uir=
u1.4 validación para un patrón de 100 UNT = 𝒙𝟒
u1.4= 0,769168 NTU ui= 0,00769168
Precisión 0,769168 %. Se clasifica como tipo A, se aplica
X4 =100 NTU
repetitividad la ecuación 2.
M2
 uec1 = 0,1759 NTU
FUENTES DE INCERTIDUMBRE DE INCERTIDUMBRE INCERTIDUMBRE
FUENTE ACCIÓN
PRIMER NIVEL ESTANDAR ui ESTANDAR RELATIVA
1. ERROR LECTURA ucr = u1/X1
Proviene del nivel 2. X1 = 1,34 NTU uc1=u1 =0,1759 UNT
u1 EQUIPO ucr =0,1313
Imperfecciones celdas, desviación
2. DIFERENCIAS EN u2 = S
estándar (S) de lectura en 7 celdas ucr = u2/X2
CELDAS u2 = 0,0420 NTU
u2 =0,0420 NTU, promedio = 20,1371 ucr = 0,0020857
NTU X2 = 20,1371 NTU
Homogeneidad muestra. Ejemplo 𝑆
3. REPETITIVIDAD u3 = ucr = u3/X3
u3 1,37-1,34-1,32 NTU S= 0,02517 NTU, 3
(3 ENSAYOS) u3 =0,01453 NTU ucr = 0,01082
X3 = 1,34 NTU
𝑥4
u4 4. RESOLUCIÓN Fabricación equipo, resolución de 0,01 u4 = ucr = u4/X5
3
EQUIPO NTU, X4 = 0,01 NTU, X5 = 1,34 NTU u4 = 0,0057735 NTU ucr = 0,0042767
M2
2 2 2 2
𝑢 1 𝑢 2 𝑢 3 𝑢 4
M2 𝑢𝑐 (𝑦) = 𝑌
𝑋1
+
𝑋2
+
𝑋3
+
𝑋5
0,1973 NTU
Aporte uer sobre la uer total del metodo
7% 3%
u1 ERROR LECTURA EN EQUIPO
2%
1,34 NTU ± 0,40 NTU u2 DIFERENCIA EN CELDAS

u4 POR RESOLUCION EQUIPO

88%
u3 REPETITIVIDAD EN 3
M3 ENSAYOS
 TURBIEDAD 0-800 NTU
900 DESV EST REGRESION 0,26796
LINEAL
800
Turbiedad Experimental

700
MUESTRA 1 sx0 0,1722 NTU
600
500
400 y = 1.0009x - 0.1992 INCERTIDUMBRE
300 R² = 1 COMBINADA
200
0,1973 NTU
100
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900

Turbiedad Teorica M3

TURBIEDAD 0-35 NTU

DESV EST REGRESION 0,044159
35
LINEAL
30
Turbiedad Experimental

MUESTRA 1 sx0 0,0376 NTU

25

20
INCERTIDUMBRE
15
y = 1.011x + 0.0276 COMBINADA
10 R² = 1 0,0545 NTU
5

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Turbiedad Teorica
M3
M1
M1
 SUBNIVELES DE u

M1
M1

M1

M1
 FUENTE DE NATURALEZA DE LA FUENTE Y TIPO DE INCERTIDUMBRE xi y
INCERTIDUMBRE ESTANDAR ui
QUINTO NIVEL xm
Según publicaciones IUPAC existen dudas sobre el ultimo 𝑿𝟐
u1.1.1.4.1 PESO decimal del átomo de Potasio, por lo cual se evalúa como u tipo u1.1.1.4.1=
3
MOLECULAR B con distribución rectangular. Ecuación 3. K=39,0983 g/mol ± u1.1.1.4.1= 0,0000577 g/mol
POTASIO K 0,0001 g/mol. X1 = 0,0001 g/mol
Según publicaciones IUPAC existen dudas sobre el ultimo 𝑿𝟐
u1.1.1.4.2 PESO decimal del átomo de Cloro, por lo tanto se evalúa como u tipo u1.1.1.4.2=
3
MOLECULAR B con distribución rectangular. Ecuación 3. Cl=35,453 g/mol± u1.1.1.4.2=0,0011547 g/mol
CLORO Cl 0,002 g/mol. X2= 0,002 g/mol
M2
INCERTIDUMBRE INCERTIDUMBRE
FUENTE FUENTES DE INCERTIDUMBRE DE PRIMER NIVEL
ESTANDAR ui ESTANDAR RELATIVA
Según certificado de análisis, el KCl sólido 𝐗𝟏
u1.1.1.1= u 1.1.1.1
3 uer1=
u1.1.1.1 presenta una pureza del 99,9 % se evalúa tipo B 0.01 % 𝑿𝟐
Pureza patrón con distribución rectangular. Ecuación 3. u1.1.1.1= uer1= 0,0005779
3
X1= 0,01 % (rango de duda). X2 =99,9 % u1.1.1.1=0,057735 %
u 1.1.1.2
u1.1.1.2 Pesaje Asocia las fuentes determinadas en el quinto nivel uer2=
uc1.1.1.2 = 0,00011494 g 𝑿𝟑
balanza por pesaje de 0,7456 g de KCl. X3 = 0,7456 g uer2= 0,0001332
u 1.1.1.3
u1.1.1.3 Aforo Asocia las fuentes determinadas en nivel quinto uc1.1.1.3 = 2,06442 ml uer3=
𝑿𝟒
volumétrico por aforo volumétrico a 1000 ml. X4 = 1000 ml uer3= 0,00206443
Asocia las fuentes determinadas en el quinto nivel u 1.1.1.4
u1.1.1.4 Masa por combinación de los pesos moleculares de los uer4=
𝑿𝟓
molar átomos que componen el Cloruro de Potasio. KCl. uc1.1.1.4 =0.005774g/mol uer4= 0,00000077
X5 = 74,551 g/mol.
M2

2 2 2 2
𝑢 1.1.1.1 𝑢 1.1.1.2 𝑢 1.1.1.3 𝑢 1.1.1.4
𝑢𝑐 (𝑦) = 𝑌 + + +
𝑋1 𝑋3 𝑋4 𝑋5
 FUENTES DE TERCER NATURALEZA DE LA FUENTE Y TIPO DE INCERTIDUMBRE INCERTIDUMBRE
NIVEL INCERTIDUMBRE xi y xm ESTANDAR ui ESTANDAR RELATIVA uir
u1.1.1 ERRORES POR Asocia los errores desde el pesaje del
PREPARACIÓN KCl, aforo de la solución estándar u1.1.1 =3,0351101µS/ 𝐮𝟏.𝟏.𝟏
ur1=
𝑿𝟏
ESTÁNDAR 1413 µS/cm original y su fuente ya fue calculada en cm ur1=0,00214799
los niveles 4 y 5. X1 = 1413 µS/cm
𝐮𝟏.𝟏.𝟐
u1.1.2 ERRORES POR ur2=
Asocia los errores por medir una u1.1.2 =0,0097050 ml 𝑿𝟐
MEDICIÓN DEL PATRÓN ur2=0,0009705
porción definida del patrón de KCl solución de 141,3
EN PIPETA PARA solución de 141,3
líquido.X2= 10 ml(X2= 100 ml opcional) u1.1.2= 0,153683 ml
AFORO ur2=0,001536
u1.1.3 ERRORES AL Asocia los errores por realizar la 𝐮𝟏.𝟏.𝟑
ur3=
REALIZAR EL AFORO EN dilución en un balón de 1000 ml u1.1.3 =2,06442 ml 𝑿𝟑
BALÓN DE 1000 ml X3 = 1000 ml ur3=0,00206443

2 2 2 M2
𝑢 1.1.1 𝑢 1.1.2 𝑢 1.1.3
𝑢𝑐 (𝑦) = 𝑌 + +
𝑋1 𝑋2 𝑋3
FUENTES DE NATURALEZA DE LA FUENTE Y TIPO DE INCERTIDUMBRE INCERTIDUMBRE
SEGUNDO NIVEL INCERTIDUMBRE xi y xm ESTANDAR ui ESTANDAR ui
u1.1 DILUCIÓN DEL Asocia los errores desde el pesaje del KCl, aforo de
𝐮𝐜𝟏.𝟏
ESTANDAR PARA la solución estándar original y su fuente ya fue ur1 =
u1.1=0,04427µS/cm 𝑿𝟏
CALIBRACIÓN calculada en los niveles 3, 4 y 5 X1 = 14,13 µS/cm. ur1 =0,0031333
X1=141,3 µS/cm
Asocia la fuente de precisión del equipo expresada 𝐗𝟐
u1.2= 𝐮𝐜𝟏.𝟐
u1.2 REPETITIVIDAD en términos de repetitividad calculado a partir del 3 ur1 =
𝑿𝟑
DEL EQUIPO coeficiente de variación 0,2780 %. Se evalúa tipo A. ur1 =0,0027800
Ecuación 2. X2 =0,2780 %. X3= 234,667 µS/cm u1.2=0,65237µS/cm
Asocia la fuente de exactitud del equipo en 𝐗𝟒
∗𝑿𝟓
u1.3 ERROR DE términos de error relativo en porcentaje, el cual, u1.3= 𝟏𝟎𝟎
𝟑 𝐮𝐜𝟏.𝟑
LECTURA según la validación es del 0,6 % presentado como el ur1 =
𝑿𝟓
DETERMINADO POR mayor error del rango lineal de trabajo. Se evalúa ur1 =0,003464
u1.3= 0,81291µS/cm
VALIDACIÓN como tipo B con función rectangular. Ecuación 3.
X4= 0,6 %. X5 = 234,667 µS/cm
M2

uc1 (u1.1-u1.3) = (𝐮𝟏.𝟏𝐱𝐁)𝟐 + (𝐮𝟏.𝟐𝐱𝐂)𝟐 + (𝐮𝟏.𝟑𝐱𝐃)𝟐 M2

 FUENTES DE NATURALEZA DE LA FUENTE Y TIPO DE INCERTIDUMBRE INCERTIDUMBRE
PRIMER NIVEL INCERTIDUMBRE xi y xm ESTANDAR ui ESTANDAR ui
u1 ERRORES DE Asocia los errores desde el pesaje del KCl, aforo de la
𝐮𝐜𝟏
LECTURA EN EL solución estándar original, errores por repetitividad y uc1 = 1,04325 ur1 =
𝑿𝟏
EQUIPO error. Y su fuente ya fue calculada en los niveles 2, 3, µ𝐒/𝐜𝐦 ur1 =0,00444567
4 y 5 X1= 234,67 µS/cm
Asocia la fuente de la desviación estándar de tres
u2 lecturas realizadas a la misma muestra = 0,57735µ𝐒/
𝐗𝟐 𝐮𝟐
REPETITIVIDAD 𝐜𝐦 por ser tan pocas lecturas se evalúa como tipo B u2= ur2=
3 𝑿𝟏
DEL ANALISIS se aplica distribución rectangular. Ecuación 3. X2= u2=0,33333µS/cm ur2= 0,0014205
0,57735µ𝐒/𝐜𝐦
𝑿𝟑
u3 RESOLUCIÓN Asocia la resolución del equipo, la cual es de 0,01 u3= 𝐮𝟑
𝟑 ur3=
DEL EQUIPO µS/cm. Se evalúa como tipo B, con función de u3= 𝑿𝟏
ur3= 0,0000246
distribución rectangular, ecuación 3. X3= 0,01 µS/cm 0,0057735µS/cm
Según información de la validación, todos los ensayos
u4 se realizaron entre 20 y 25 ᵒC, por lo tanto el error Ya se contempló Ya se contempló en el
TEMPERATURA por validación del nivel 2 ya tomo en cuenta los en el nivel 2. nivel 2.
errores generados por temperatura.

M2
uec (u1-u3) = (𝐮𝟏𝐱𝐁)𝟐 + (𝐮𝟐𝐱𝐂)𝟐 + (𝐮𝟑𝐱𝐃)𝟐
uec (u1-u4) = 𝟏,𝟎𝟒𝟑𝟐𝟓 µS/cm 𝟐 +(𝟎,𝟑𝟑𝟑𝟑µS/cm)𝟐 + 𝟎,𝟎𝟎𝟓𝟕𝟕 µS/cm 𝟐 U=1,0952µS/cm x 2 M2
Aporte uer sobre la uer total
234,7± 2,2 µS/cm (k=2 >95 %) 0%
u1 POR ERROR EN
EQUIPO
Fuente de incertidumbre (u) Incertidumbre estándar relativa (uer) % de aporte sobre la uer total 24%
u1 POR ERROR EN EQUIPO 0,004446 75,469 u2 REPETITIVIDAD
u2 REPETITIVIDAD EN 3 ENSAYOS 0,001420 24,113 EN 3 ENSAYOS

u3 POR RESOLUCIÓN EQUIPO 0,000025 0,418 76%

u3 POR RESOLUCION
SUMATORIA 0,005891 100,000 EQUIPO

M3 M3
 mol 100,09g mg
5,5167 ml x 0,01 x x 1000
L mol g
Dureza cálcica mg /L CaCO3=
100 𝑚𝑙 M1

M1
 M1

M1
FUENTES DE INCERTIDUMBRE ESTANDAR
NATURALEZA DE LA FUENTE Y TIPO DE INCERTIDUMBRE xi y xm
CUARTO NIVEL ui
u2.2.4.1 MASA Según publicaciones IUPAC, existen dudas sobre el ultimo decimal 𝑿𝟏
ATÓMICA CALCIO del átomo de Calcio, por lo tanto se evalúa como u tipo B con u2.2.4.1=
3
(Ca) distribución rectangular ecuación 3. Ca= 40,078 g/mol ± 0,004 u2.2.4.1= 0,0023094 g/mol
g/mol. X1 =0,004g/mol.
u2.2.4.2 MASA Según publicaciones IUPAC, existen dudas sobre el ultimo decimal 𝑿𝟐
ATÓMICA del átomo de Carbono, por lo tanto se evalúa como u tipo B con u2.2.4.2=
3
CARBONO(C) distribución rectangular ecuación 3. C= 12,0107 g/mol u2.2.4.2= 0,00046188 g/mol
±0,0008g/mol. X2 =0,0008g/mol.
Según publicaciones IUPAC, existen dudas sobre el ultimo decimal
u2.2.4.3 MASA del átomo de Oxígeno, por lo tanto se evalúa como u tipo B con 𝑿𝟑
ATÓMICA distribución rectangular ecuación 3. O= 15,9994 g/mol± 0,0003 u2.2.4.3=( )*X4
3
OXÍGENO(O) g/mol. u2.2.4.3= 0,00051962 g/mol
X3= 0,0003 g/mol, X4 = 3 (triple contribución de la incertidumbre
del Oxígeno por haber tres átomos del mismo en la molécula). M2
 M1

2 2 2 2
𝑢 2.2.1 𝑢 2.2.2 𝑢 2.2.3 𝑢 2.2.4
𝑢𝑐 (𝑦) = 𝑌 + + +
𝑋2 𝑋3 𝑋4 𝑋5

uec2.2=0,0000212 M
M1
 INCERTIDUMBRE
FUENTE DE INCERTIDUMBRE
FUENTES DE INCERTIDUMBRE DE PRIMER NIVEL ESTANDAR
PRIMER NIVEL ESTANDAR ui
RELATIVA
u1 (calculado en 𝐮𝐜𝟏
u1 MEDICIÓN DE Asocia las fuentes la medición de 100 ml de la muestra, ucr =
un nivel anterior) 𝑿𝟏
MUESTRA resolución 1 ml. X1 = 100 ml ucr =0,0210125
u1=0,253847 ml
𝐮𝐜𝟐
u2 VALORANTE Asocia las fuentes por la estandarización del EDTA u2= (calculado en ucr =
𝑿𝟐
EDTA incluye diferentes fuentes de niveles anteriores. X2= un nivel anterior)
ESTANDARIZADO 0,00999 M uec2= 0,000046 M ucr =0,004599
Asocia el error volumétrico que se presenta por el tono
𝑋3
u3 ERROR POR de color en el viraje, el tiempo que tarda en virar, u3= 𝐮𝟑
3 ucr =
PUNTO FINAL diferencia entre analistas entre otros. La diferencia es u1.3= 0,0288675 𝑿𝟒
VALORACIÓN de una gota de EDTA. 0,05 ml. Se evalúa como tipo B, ucr = 0,005233
ml
con función de distribución rectangular ecuación 3. X3 =
0,05 ml, X4 =5,52 ml
Asocia las diferencias entre las repeticiones del análisis
u4 POR LA 𝑋5
realizado por triplicado donde se obtuvo un promedio u4= 𝐮𝟒
REPETITIVIDAD 3 ucr =
de 88,1563 ppm de CaCO3 con una desviación estándar u4=0,16665 ppm 𝑿𝟔
DE 3 ANÁLISIS ucr = 0,00189
de 0,28864 ppm de CaCO3. X5 = 0,28864 ppm CaCO3. X6
= 88,1563 ppm CaCO3
Asocia los rangos de duda en la última cifra del peso
𝐗𝟖
molecular de cada átomo de la molécula de Ca se u5 = 𝐮𝟓
u5 COMPUESTO 𝟑 ucr =
evalúa como tipo B con función de distribución u5 = 0,002309 𝑿𝟕
DE REPORTE ucr = 0,0000576
rectangular ecuación 3.. X7 = 40.078 g/mol ± 0,004 g/mol
g/mol. X8 = 0,004 g/mol
u6 MEDICIÓN u6 =(calculado en 𝐮𝐜𝟔
Asocia las fuentes por medición volumétrica de una ucr =
VOLUMEN EDTA un nivel anterior) 𝑿𝟗
alícuota de EDTA en la bureta. X9 = 5,52 ml ucr = 0,00572
EN BURETA u6= 0,03155 ml
M2

M2
uec= 𝟓𝟓,𝟏𝟔 𝒑𝒑𝒎∗ 𝟐 𝟐 𝟐 𝟐
(𝟎,𝟎𝟐𝟏𝟎𝟏) +(𝟎,𝟎𝟎𝟒𝟔) +(𝟎,𝟎𝟎𝟓𝟐𝟑𝟑)+(𝟎,𝟎𝟎𝟏𝟗) +(𝟎,𝟎𝟎𝟎𝟎𝟓𝟕𝟔 ) +(𝟎,𝟎𝟎𝟓𝟕𝟐) 𝟐
M2

U=0,5370 ppm x 2 = 1,074071 ppm 55,16ppm CaCO3 ± 1,08 ppm CaCO3

M3
 M1

Dureza total como

mg/L CaCO3 =

M1
 uec= 𝟖𝟖,𝟏𝟓𝟔 𝒑𝒑𝒎∗ (𝟎,𝟎𝟐𝟐𝟑𝟕)𝟐 +(𝟎,𝟎𝟎𝟒𝟔)𝟐 +(𝟎,𝟎𝟎𝟑𝟑)𝟐(𝟎,𝟎𝟎𝟏𝟗)𝟐(𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟐𝟒)𝟐 +(𝟎,𝟎𝟎𝟑𝟔𝟔)𝟐 M2

uec = 0,646753 ppm CaCO3 M2 U =1,2935ppm CaCO3

M3
 INCERTIDUMBRE
FUENTES DE INCERTIDUMBRE FUENTES DE INCERTIDUMBRE DE PRIMER NIVEL ESTANDAR RELATIVA
INCERTIDUMBRE ESTANDAR Asocia las fuentes de incertidumbre que participan en
𝐮𝐜𝐃𝐓
COMBINADA la determinación de la Dureza Total. X1 = 88,1563 ppm ucr =
𝑿𝟏
DUREZA TOTAL CaCO3. ucDT = 0,6638 ppm CaCO3 ucr = 0,0075298
INCERTIDUMBRE ESTANDAR Asocia las fuentes de incertidumbre que participan en
𝐮𝐜𝐃𝐂𝐚
COMBINADA la determinación de la Dureza Cálcica. X2= 54,9936 ucr =
𝑿𝟐
DUREZA CALCICA ppm CaCO3. ucDCa = 0,5212 ppm CaCO3 ucr= 0,009477
M2

𝑢𝑐 (𝑦) = 𝑌
𝑢𝑐𝐷𝑇 2 𝑢𝑐𝐷𝐶𝑎
+
2
U=1,003834 ppm x 2 = 2,007668 ppm
𝑋1 𝑋2

M3
M1

M1
 M1

M1

M1 M1
 𝑆𝑦 M2
𝑥 1 1 (𝑌𝑖 − Ῠ𝑖)2
𝑆𝑥𝑜 = + +
𝒃 𝒎 𝐧 𝒃𝟐 £ (𝑋𝑖 − Ẋ𝑖)2
𝑖

0,0034 𝐴𝑏𝑠 1 1 (𝑌𝑖 − 0,1788 𝐴𝑏𝑠)2 M2

𝑆𝑥𝑜 = + +
𝐴𝑏𝑠 7 3 𝐴𝑏𝑠 2
0,448 (0,448 ) ∗ 2,1262𝑝𝑝𝑚2
𝑝𝑝𝑚 𝑝𝑝𝑚

Sxo=0,005397 ppm Fe M2 + u por preparación std

HIERRO TOTAL
0.8
Absorbancia

0.6
0.4 y = 0,448x - 0,004
0.2 R² = 0,999
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8
Concentracion ppm
 M2

uec=5,614 mg Fe/100g*√(〖(0,0001)〗^2 +(0,0058)^2+(0,0012)^2+(〖0,0058)〗

^2+(0,00095)+(0,0026)^2+〖(0,00002)〗^2 )

uec = 0,0985351mg Fe/100g M2

5,62 mg Fe/100g ± 0,20 mg Fe/100g M2

M3
 IMPACTO DE LAS FUENTES DE NIVEL DOS Y TRES SOBRE LA REGRESIÓN LINEAL
Incertidumbre estándar relativa Aporte de uer sobre la uer global de
Fuente de incertidumbre (u)
(uer) la regresión lineal
u5.2.4 Preparación patrones de regresión 0,011754 70,033
u5.1 resolución 0,002293 13,660
u5.3 repetitividad espectro 0,001785 10,638
u5.2.(1-3) Características regresión 0,000952 5,669
SUMATORIA 0,016784 100,000 M3

M3
M1

M1
 M1

M1

M1 M1

M1
 𝑆𝑦 M2
𝑥 1 1 (𝑌𝑖 − Ῠ𝑖)2
𝑆𝑥𝑜 = + +
𝒃 𝒎 𝐧 𝒃𝟐 £ (𝑋𝑖 − Ẋ𝑖)2
𝑖

0,0917 𝐴𝑏𝑠 1 1 (2,499 − 1,394 𝐴𝑏𝑠)2 M2

𝑆𝑥𝑜 = + +
𝐴𝑏𝑠 7 3 𝐴𝑏𝑠 2
0,190 (0,190 ) ∗ 372,17𝑝𝑝𝑚2
𝑝𝑝𝑚 𝑝𝑝𝑚

Sxo=1,4891 ppm P + u por preparación std M2

FOSFORO
5

4
Absorbancia

2
y = 0.1893x + 0.1303
1 R² = 0.9961

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Concentracion de Fosforo en ppm
 uec= 3,73359mg P/100g M2

124,4 mg P/100g ± 7,5 mg P/100g M2

M3

M3
 Un aspecto crítico de la técnica “button up” es conocer
perfectamente el desarrollo del método.
 No se puede hacer constante todas las variables por
esto la incertidumbre es igual de aleatoria.
 La combinación de diferentes fuentes de
incertidumbre siempre dará como resultado un valor
de mayor magnitud que la fuente de mayor valor.
 Efecto de la temperatura sobre el manejo
volumétrico, existen 2 correctivos posibles.
 La desviación estándar de regresión puede ser una
fuente de incertidumbre crítica
 1) El número de puntos.
 2) La repetición de cada punto.
 3) La linealidad.
 4) El rango lineal de calibración
 Y según la incertidumbre que aporta el STD.
 Se estableció un modelo diseñado para emplear en
diferentes tipos de fundamentos analíticos. El
modelo consta de tres etapas, y así estima la
incertidumbre expandida del método además
evalúa el impacto de cada fuente de incertidumbre
en su forma relativa.
 Identificar las operaciones y establecer diferentes niveles y
subniveles, lo cual permitió el desarrollo de las mismas de forma
sistemática para los métodos de análisis
 Evaluar la incertidumbre de todos los niveles de cada
metodología, con la información de soporte se dio aplicación y
se calculo la incertidumbre expandida para cada uno de los
métodos de análisis de alimentos.
 Determinar los puntos críticos en la ejecución de cada método
analítico propuesto, evaluando la contribución de las fuentes de
incertidumbre que participan en el desarrollo de cada uno,
graficar los impactos de las fuentes determinantes de
incertidumbre, visualizar los factores que deben ser controlados
con mayor rigurosidad durante el análisis de alimentos por los
métodos planteados.
 En la determinación de humedad y ceniza, la fuente de mayor
aporte de incertidumbre fue la repetitividad, es posible profundizar
más por medio de procesos de revalidación del método, ampliando
dentro de los atributos la homogeneidad de la muestra, rampas de
temperatura entre otros, a factores más concisos causantes de la
misma.
 En todos los métodos, existen factores críticos que se deben
considerar al momento de plantear las fuentes que se presentan en
sus desarrollos por ello. Se recomienda tomar precauciones
adecuadas según las necesidades del método.
 Basando los resultados producto de la evaluación del modelo
establecido, por medio de datos reales, se esperarían resultados
similares aplicando el modelo en los mismos métodos en otros
laboratorios.
 Documento en línea Tratado de Libre Comercio Colombia-estados Unidos resumen
http://www.sice.oas.org/TPD/AND_USA/Studies/COLResumen_s.pdf consultado 09/12/2011.
 Decreto 1575 de Mayo de 2007, Ministerio de la protección Social, República de Colombia.
 Norma Internacional ISO/IEC 17025: Requisitos generales para la competencia de los laboratorios de ensayo y de calibración.
 JCGM. GUM 100-2008. Evaluation of measurement data – Guide to the expression of uncertainty in measurement First edition,
September 2008.
 WOLFGANG A. Schmid y. LAZOS MARTÍNEZ Rubén, CENAM CENTRO NACIONAL DE METROLOGIA GUIA PARA ESTIMAR LA
INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN. México 2000.

 ELLISON S.L.R., WILLIAMS A., Guide”Use of uncertainty information in compliance assessment” EURACHEM/CITAC 2007

 Vocabulario internacional de metrología, conceptos fundamentales y generales, y términos asociados. (VIM). JCGM 200:2008. Articulo
en línea. http://www.metrologia.cl/medios/VIM2006v0.doc Consultado el 3 de septiembre de 2011.
 Guía sobre incertidumbre en la medición industrial ICONTEC 2009.
 AOAC: Guidelines for Single Laboratory Validation of Chemical Methods for Dietary Supplements and Botanicals. Página web
oficial AOAC http://www.aoac.org/Official_Methods/slv_guidelines.pdf. Consultado el 4 de septiembre de 2011.
 GUM Evaluation of measurement data- Guide to the expression of uncertainty in measurement JCGM 2008.
 EURACHEM/ CITAC Guide CG 4 Quantifying Uncertainty in the Analytical Measurement Second Edition QUAM 2000.1.