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Conceptos básicos:
 Sistema termodinámico: es una parte del universo que se aísla para su
estudio ejemplo: una maquina térmica.
 Paredes del s.t. a las superficies que separan a este de los alrededores
 Las paredes pueden permitir o impedir el intercambio de materia o
energía de los alrededores .
Tipos de sistemas
 Sistemas abierto: es aquél que intercambia energía y materia con los
alrededores.
 Sistema cerrado: es aquél que intercambia energía (calor y trabajo) pero no
materia con los alrededores (su masa permanece constante).
 Sistema aislado: cuando este no intercambia ni materia ni energía con el
exterior.
 Variables extensivas e intensivas

 En termodinámica, una variable extensiva es una magnitud cuyo

valor es proporcional al tamaño del sistema que describe. Esta
magnitud puede ser expresada como suma de las magnitudes de
un conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Por
ejemplo la masa y el volumen son variables extensivas.
 Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del
tamaño ni la cantidad de materia del sistema. Es decir, tiene el
mismo valor para un sistema que para cada una de sus partes
consideradas como subsistemas del mismo. La temperatura y la
presión son variables intensivas.
 Variables termodinámicas
Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se emplean
para describir el estado de un sistema termodinámico.
En el caso de un gas, estas variables son:
 Masa (m ó n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema.
 Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema.
 Presión (p): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la dirección
perpendicular a su superficie.
 Temperatura (T ó t): , la temperatura es una magnitud que determina el sentido en que
se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto.
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un
recipiente y las variables termodinámicas que describen su estado.
Equilibrio termodinámico
 En Termodinámica se dice que un sistema se encuentra en
equilibrio termodinámico cuando las variables
termodinámicas que describen su estado no varían a lo largo del
tiempo.

Para que exista un equilibrio termodinámico el sistema debe de

tener:
 Equilibrio térmico
 Equilibrio mecánico
 Equilibrio químico
 Equilibrio térmico: es aquel estado en el cual se igualan las
temperaturas de dos cuerpos, las cuales, en sus condiciones
iniciales presentaban diferentes temperaturas, una vez que las
temperaturas se equiparan se suspende el flujo de calor, llegando
ambos cuerpos al mencionado equilibrio térmico.
 Equilibrio mecánico: Es cuando las fuerzas del interior y las
fuerzas que actúan sobre el sistema están equilibradas. Presiones
idénticas en todos los puntos del sistema termodinámico.
 Equilibrio químico: Es cuando no existen reacciones
químicas globales en el sistema, además no debe haber
trasferencia de materia desde una parte del sistema a otra; las
concentraciones de las especies químicas en distintas zonas del
sistema son constantes con el tiempo.
 Reglas de Fases o regla de
Gibbs
 Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo del tipo de
variables que consideremos. Establece la siguiente relación

F = número de grados de libertad

 C = número de componentes
 P = número de fases presentes
 2 = es el número de variables de estado del sistema
 (temperatura y presión)
 EQUILIBRIO DE FASES EN SUSTANCIAS
PURAS
 Una sustancia pura puede tener una sola fase (sólida,
líquida o gaseosa) o dos o tres fases en equilibrio,
dependiendo de las condiciones de presión y
temperatura. Los cambios de fase o transiciones de
fase, y por lo tanto los equilibrios de fases, se muestran
en la figura siguiente:
  DIAGRAMA DE FASES
 Una sustancia puede presentar una sola fase o dos o tres
fases en equilibrio dependiendo de las condiciones de
presión y temperatura. Esto se muestra gráficamente
mediante un diagrama P – T, llamado diagrama de fases
figura. En el caso más simple, el diagrama está formado por
las curvas de fusión, de vaporización y de sublimación. Estas
curvas coinciden en un punto, llamado punto triple. Las
curvas dividen el diagrama en tres zonas. Dentro de cada
zona sólo es estable una fase (sólido, líquido o gas). Las
curvas son puntos de coexistencia de dos fases en equilibrio.
En el punto triple, la presión de vapor del líquido y del sólido
son iguales. Sólo en el punto triple las tres fases (sólido, líquido
y gas) coexisten en equilibrio. Obsérvese que: a) la curva de
vaporización acaba en el punto crítico; b) por debajo del
punto triple no puede existir el líquido; y c) la sublimación es
un fenómeno que muestran los sólidos por debajo de su
punto triple. La tabla recoge el punto triple de algunas
sustancias.
 EC.CLAPEYRON
 Clapeyron es una forma de caracterizar el cambio de fases entre un líquido y
el sólido.
 Ejemplo:
Elpunto de ebullición normal del etanol es de
78,3C y la variación de entalpia molar de
vaporización es de 38,9KJ.cuanto se debe
reducir la presión si se requiere que el etanol
hierva a 25C.
 EC.ANTOINE
 describe la relación entre la temperatura y la presión de saturación del vapor de sustancias
puras. Se deduce de la relación de Clausius-Clapeyron.
Ejemplo:
 ENERGIA LIBRE DE GIBBS
 La energía libre de Gibbs (G) de un sistema es una medida de la
cantidad de energía utilizable (energía que puede realizar un
trabajo) en ese sistema. El cambio en la energía libre de Gibbs
durante una reacción provee información útil acerca de la energía
y espontaneidad de la reacción (si puede llevarse a cabo sin
añadir energía). Una definición sencilla del cambio en la energía
libre de Gibbs sería:
 ΔG=Gfinal–Ginicial
 En otras palabras, ΔG es el cambio en energía libre de un sistema
que va de un estado inicial, como los reactivos, a un estado final,
como todos los productos. Este valor nos indica la máxima energía
utilizable liberada (o absorbida) yendo del estado inicial al estado
final. Además, su signo (positivo o negativo) nos dice si una
reacción ocurrirá espontáneamente, es decir, sin energía adicional.
 Energía libre de Gibbs, entalpía y entropía
 En una forma práctica y muy utilizada de la ecuación de energía libre
de Gibbs, se calcula ΔG a partir de un conjunto de valores fácilmente
medibles: los cambios de entalpía y entropía de una reacción, junto
con la temperatura a la que ocurre la reacción.
 ΔG=ΔH−TΔS
 Retrocedamos un poco y veamos cada componente de esta
ecuación.
 ∆H: es el cambio en entalpía. En biología entalpía se refiere a la
energía almacenada en los enlaces, y el cambio en la entalpía es la
diferencia en la energía de los enlaces entre reactivos y productos. Un
∆H negativo significa que se libera calor de reactivos a productos,
mientras que un ∆H positivo significa que se absorbe calor. (Esta
interpretación de ∆H asume una presión constante, lo cual es una
suposición razonable dentro de una célula viva).
 ∆S: es el cambio de entropía del sistema durante la reacción. Si ∆S es
positivo, el sistema se vuelve más desordenado durante la reacción
(por ejemplo, cuando una molécula grande se divide en varias más
pequeñas). Si ∆S es negativo, significa que el sistema se vuelve más
ordenado.
 EFECTO DE LA TEMPERATURA DE UNA
REACCION QUIMICA TERMODINAMICA
 Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reacción, con
independencia de que ésta sea exotérmica o endotérmica. La explicación
está en el hecho de que, al aumentar la temperatura.