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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA

DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
ZARAGOZA
PRESENTACION: UNIDAD III.
REACCIONES QUÍMICAS EN
EQUILIBRIO
CARRERA:BIOLOGIA
ASIGNATURA: QUÍMICA
GENERAL
SEMESTRE: 2018-1
3.1 INTRODUCCION AL EQUILIBRIO
QUÍMICO

Se puede denominar como un estado en el cual no se


observan cambios en un tiempo transcurrido y cuyas
concentraciones de productos y reactivos permanecerán
constantes en el tiempo sin producir cambios visibles, a nivel
molecular existirá una gran actividad, ya que las moléculas de
los reactivos siguen formando moléculas de productos y
viceversa. Este es un llamado proceso Dinámico.
CARACTERÍSTICAS

• A nivel macroscópico, el equilibrio es estático, debido


a que las propiedades (presión, temperatura, calor de
reacción, etc.) permanecen inalterables.
• A nivel molecular, el equilibrio es dinámico, debido a
que la velocidad directa (VD) e inversa (VI ) son
iguales
• El equilibrio es espontaneo, se da en un tiempo finito
sin la influencia de factores externos.
• El equilibrio conserva sus propiedades y la naturaleza
de las sustancias en cualquier sentido
EJEMPLO:

Fig. 1 Equilibrio Quimico


Fuente:químicahttp://www.educarchile.cl/ech/pro/app/detalle?ID=133178
3.1.1. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Es una expresión matemática de la ley de acción de


las masas propuesta por los químicos noruegos Cato
Guldberg(1) y Peter Waage(2). Esto dice que para que
una reacción reversible en equilibrio y a una temperatura
constante, una relación determinada de concentraciones
de reactivos y productos tiene un valor constante K (la
constante del equilibrio).

1 Cato Guldberg (1836-1902). Quimico y matemático noruego. Su campo de investigación principal fue la
termodinámica
2 Peter Waane (1833-1900). Quimico noruego. Al igual que su colaborador Guldberg, el principal campo de
investigación fue la termodinamica
Ejemplo:

Fig. 2 Ecuación de la constante de equilibrio o ley de acción de masas.


Fuentehttp://es-puraquimica.weebly.com/uploads/6/1/9/4/6194280/8553781.png?w=240

La constante de equilibrio se define por un cociente, cuyo numerador se


obtiene multiplicando las concentraciones en equilibrio de los
productos, y estas están elevadas a una potencia igual al
coeficiente en la ecuación balanceada.
Fig. 2 Ecuación de la constante de equilibrio.
Fuente: http://es-puraquimica.weebly.com/uploads/6/1/9/4/6194280/8553781.png?w=240

Siguiendo estos pasos el numerador se obtiene multiplicando las


concentraciones en equilibrio de los reactivos, y estas están
elevadas a una potencia igual al coeficiente en la ecuación
balanceada.
3.1.2 PREDICCIONES CUALITATIVAS CON
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Las constantes de equilibrio nos sirven para resolver


diferentes tipos de problemas de estequiometria de
sistemas de equilibrio.
Ejemplo:
Un químico industrial desea tener el máximo rendimiento
de acido sulfúrico , y para esto debe de tener un
conocimiento de las constantes de equilibrio para las
etapas del proceso, desde la oxidación del azufre hasta la
formación de producto final.
Para utilizar estas constantes primero hay que
identificarlas como reactivos y productos. Y la
formula general es la ley de acción de masas (Fig.2.)
Cuyas unidades se pueden expresar diferente.
3.1.2 EXPRESIONES EN SISTEMAS
HOMOGÉNEOS Y HETEROGÉNEOS

El equilibrio homogéneo se utiliza en las reacciones


en las que todas las especies reaccionantes se
encuentren en la misma fase
Ejemplo (1.1):
El equilibrio Heterogéneo es una reacción
reversible en la que intervienen reactivos
y productos en distintas fases

Ejemplo (1.2):
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
3.1.2 KP Y KC

Kp: El subíndice p indica que las concentraciones en equilibrio


están expresadas en términos de presiones
Retomando el ejemplo 1.1.
N2O4 2NO2
Kp = P2 NO2 / P N2O4
El subíndice Kc indica que las concentraciones se expresan
en molaridad o moles por litro
Retomando el ejemplo 1.1.
N2O4 2NO2

Kc = [NO2]² / [N2O4]
3.2 ÁCIDOS Y BASES

Algunos de los procesos Químico Biológicos


más importantes son las reacciones Acido-
Base, estos han sido muy útiles para el ser
humano, su utilidad, en la medicina, industria,
y alimentos, productos para el hogar, han
facilitado la vida cotidiana.
3.2.1 CONCEPTOS DE ARRHENIUS Y
BRONSTED-LOWRY

Ácidos y bases de Arrhenius


Un acido de Arrhenius es cualquier sustancia que se ioniza al disolverse
en agua y produce H+ o un ion hidrogeno
Algunos ejemplos son:
El HCl , HCN y H2SO4, porque se ionizan en agua y producen el ion H+
.
Una base de Arrhenius es cualquier sustancia que produce iones de OH-,
u oxhidrilo, cuando se disuelve en agua.
Por ejemplo: NaOH y Ca(OH)2
Johannes Bronsted y Thomas Lowry
propusieron de forma
independiente, un conjunto de
definiciones de ácidos y bases, estos
dicen que los ácidos ceden iones de
H+ a otro ion o molécula que actúa
como base.
Según el modelo el HCL no se disocia en agua para formar iones
de H+, y CL-. En lugar de ello se transfiere un ion H+ del HCl del
ácido clorhídrico una molécula de agua para formar H3O+, un
ion hidronio y un ion CL-

Ejemplo:
HCl (ac) + H2O (l) H3O + (ac) +Cl- (ac)

Una base de Bronsted es cualquier sustancia (como el H2O) que


puede aceptar un ion H+ de un ácido
DIFERENCIAS ENTRE FUERTES Y DÉBILES

Según Arrhenius, un ácido o base es


fuerte cuando, este se encuentra
totalmente disociado en una disolución
acuosa.
La teoría de Bronsted y Lowry, nos dice,
que un ácido es fuerte cuando tenga la
capacidad de ceder un protón, a la vez
que una base, será fuerte cuando tenga
gran capacidad para aceptar un protón.
KA Y KB

De acuerdo con Chang (1999) Ka es la constante de


ionización ácida, es la constante de equilibrio para
la ionización de un acido.
Esta se puede calcular a partir de la concentración
inicial del acido y del valor de su Ka.
Entonces la constante de ionización básica (Kb), es
que la constante de equilibrio para la reacción de
ionización.
PAREJAS CONJUGADAS

Cualquier interacción Brondsten-Lowry involucra


pares acido-base, esta consta de dos sustancias
relacionadas entre si mediante la donación y
aceptación de un solo ion hidrogeno.
Ejemplo:
HF + H2O H3O+ + F
acido base acido conjugado base conjugada
3.2.2 ESCALA DE PH

pH significa Potencial de Hidrogeno y es


usado para determinar la concentración de
una disolución
El grado de acides de alcalinidad o basicidad,
se mide esta escala es conocida como pH y
fue creada por el bioquímico Soren Lauritz
Sorense en 1909.
Fig. 3 Escala de pH Fuente: http://www.experimentoscientificos.es/wp-content/uploads/2017/03/escala-
ph.jpg
3.2.2. PROPIEDADES ÁCIDO-BASE DEL
AGUA

El agua es un disolvente único. Una de


las propiedades de esta es la capacidad
de actuar como un acido y como una
base.
• El agua funciona como una base con
acidos como HCl y el CH3COOH
• Funciona como un acido con bases
como con el NH3
El agua es un electrolito muy débil y
mal conductor de electricidad pero
experimenta una ligera ionización.

H2O (l) H+(ac) + OH- (ac)


Según Bronsted, se expresa la autoionizacion del agua

Fig. 4 Esquema de Bronstend Fuente: Química Raymond Chang


KW, PH, POH,

• Kw: Constante de ionización del agua


• El pH es una medida de la acidez o basicidad de una solución. El
pH es la concentración de iones hidronio [H3O+] presentes en
determinada sustancia
• El pOH se define como el logaritmo negativo de la actividad de los
iones de hidróxido. Esto es, la concentración de iones OH-:
• pOH = − log10.[OH − ]
CALCULO DEL PH Y POH PARA ACIDOS
Y BASES

Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. ¿Cuánto vale [H3O+]

Una muestra de amoniaco de uso tiene pH=11,28. ¿Cuantp vale [H3O+]


3.2.4 HIDROLISIS

Proviene de las palabras griegas hidros, que significa


agua y lisis que significa ruptura
El termino hidrolisis de una sal describe la reacción
de un anión o un catión de una sal, o de ambos con
el agua. Generalmente la hidrolisis de una sal
determina el pH de una disolución.
CALCULO DE PH EN DISOLUCIONES DE
SALES

Las sales si son solubles, en disolución acuosa, están disociadas en sus aniones y
cationes. Estos iones pueden reaccionar con el agua y originar el pH de la sal. .
Estas reacciones entre los iones de la sal y el agua se llaman reacciones
de hidrólisis. Los más practicos son:

Fig.5 Ph de disoluciones en sales Fuente: https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/51371/FINAL%20articulo%20docente%203%20Propiedades%20%C3%A1cido-


base%20de%20las%20sales.pdf;sequence=3
EJEMPLO:
Fig. 6 Ejemplo de pH en disoluciones de sales Fuente: Química, Raymond Chang
3.2.4. DISOLUCIONES REGULADORAS

También llamada como disolución


amortiguadora es una disolución de un acido
débil o una base débil y una sal. Estas tienen
la capacidad de resistir los cambios de pH
cuando se agregan pequeñas cantidades de
ácidos o bases
CALCULO DE PH EN DISOLUCIONES
REGULADORAS EJEMPLO

a) Calcule el Ph de un sistema amortiguador formado por CH3COOH 1.0 M y


CH3COONa 1.0 Mo b) ¿Cuál es el pH del sistema amortiguador después de añadir 0.10
moles de HCL gaseoso a 1L de la disolución? Suponga que el volumen de ésta no cambia
con el HCl añadido
Fig. 7 Ejemplo de Calculo de Ph en disoluciones reguladoras. Fuente: Química, Raymond Chang
3.2.5 VALORACIONES ACIDO-BASE

Una valoración o titulación es un


procedimiento para determinar la
concentración conocida de una
disolución patrón. En esta se consideran
tres tipos de reacciones 1) titulación
acido fuerte y base fuerte 2)titulación
acido débil y base fuerte 3)acido fuerte
y base débil.
CALCULO DEL PH EN EL PUNTO DE
EQUIVALENCIA

Supongamos que tenemos en una


disolusion de NaoH 0.10 M en la bureta
y debajo un matraz Erlenmeyer que
contiene 25 ml de HCl a 0.10 M,
paramedir el pH durante el transcurso se
usa un pHmetro (fig. 8) cerca del punto
Fig. 8 pHmetro
de equivalencia el pH comienza a
aumentar.
También se puede calcular EJEMPLO:
1. Después de la agregación de 10.0 mL de NaOH 0.10 M a 25 mL de HCl 0.10 M El volumen
total es de 35 mL, el numero de moles es:

10mL x 0.10 mol NaOH / 1L NaOH x 1L / 1000 mL = 1.0x10 -3mol

2. El numero de moles iniciales de HCl en 25.0 mL de disolución

25 mL x 0.10 mol HCl / 1L HCl x 1L / 1000 mL = 2.5 x 10 -3 mol

3. Se calcula la concentración de los iones H+ que hay en 35 mL de disolución


1.5 x 10 -3 mol HCl / 35 mL x 1000 mL / 1L = 0.043 mol HCl
= 0.043 M HCL
Por tanto:
[H+] = 0.043 M y el pH de la disolusion es : pH = -log 0.043 M = 1.37
3.3.1. OXIDANTES Y REDUCTORES

• Oxidante: hace que otro se oxide, le


quita electrones. Por lo tanto se reduce
• Reductor: hace que otro se reduzca, le
cede electrones, por lo que él se oxida
IDENTIFICACIÓN EN ECUACIONES
REDOX

• Una reacción redox está ligada con el cambio de


número de oxidación de un átomo o molécula de
un elemento que se involucra en la oxidación o
reducción el número de oxidación es la carga real
o formal que tiene un átomo en un compuesto
para que hay una reacción redox Debe de haber
dos pares.
EJEMPLO

Fig. 9 Identificación en ecuaciones redox Fuente: http://lh6.ggpht.com/-


SAdUz5SXWzU/TtuZC9OnaDI/AAAAAAAACZg/Hzl6e9LYGYw/4-12-2011-
9.12.19-19.gif?imgmax=800
3.3.1. POTENCIALES DE ELECTRODO

Es el potencial de una celda electroquímica que


contiene un electrodo de referencia.
De acuerdo a Chang (1999)
Una celda electroquímica es un dispositivo
experimental para generar electricidad
mediante una reacción redox espontanea
Fig. 10 Potenciales estándar de reducción Fuente: Quimica Raymond Chang
FUERZA RELATIVA DE OXIDANTES Y
REDUCTORES

Fig. 11 Fuerzas Relativas Fuente: https://es.slideshare.net/LETSS/potenciales-de-electrodos


PREDICCIÓN DE LA DIRECCIÓN DE LAS
REACCIONES

(Charlot) Ya que el valor del potencial de equilibrio


depende de la diferencia de potenciales estándar, si se
colocan los pares redox en una escala de potenciales de
electrodo, cada uno de ellos en su valor de potencial
estándar, oxidantes que estén por la derecha de los
reductores reaccionarán de manera que su avance sea
grande porque
Keq> 1 o bien log de Keq >0
Fig. 12 Escala de predicción de recciones redox Fuente: DepQuimUam
EJEMPLO:

• Si se añade de polvo de zinc metálico en una solución acuosa que contenga


iones CO2 más se espera que espontáneamente ocurre la reacción química
• Cu 2+ + Zn (s) Cu (s) + Zn 2+

• Porque
• Log (Keq) = (0.34-(-0.76)) 2 F /2.303 RT ≈ (1.10)2 / 0.059 = 37.29
En la fig 10 se encuentra que
E°Co2+/Co =-0.28 V
E°Fe2+/Fe = -0.44 V
E°Co2+/Co =-0.28 V + E°Fe2+/Fe = -0.44 V
=0.16 V
DE LA ECUACION SE OBTIENE:
E=E°- 0.0257V/n ln [co2+] / [Fe2+]
=-0.16 V – 0.0257V / 2 ln 0.15/0.68
=-0.16V + 0.019V
=-0.14V
3.3.3 ECUACIÓN DE NERNST

La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el


potencial de reducción de un electrodo fuera de las
condiciones estándar (concentración 1 M, presión
de 1 atm, temperatura de 298 ºK ó 25 ºC). Se llama
así en honor al científico alemán Walther Nernst,
que fue quien la formuló.
PREDICCIONES CUALITATIVAS

Fig. 13 Ecuacion de Nernst Fuente: http://elfisico.blogspot.mx/2013/04/ecuacion-


de-nernst.html
La ecuación de Nernst permite calcular E en función de las concentraciones de
reactivos y productos en una ecuación redox.
Ejemplo:
Perdiga si la siguiente reacción procederá espontanemente a 298 K tal como está
escrita:

Co (s) + Fe 2+ (ac) Co2+ (ac) + Fe (s)


Dado que Co2+ =0.15 M y Fe 2+ =0.68 M.

Oxidación: Co Co 2+ (ac) + 2e-


Reduccion Fe 2+ (ac) + 2e- Fe(s)
BIBLIOGRAFÍA

• Chang R. 2011. Fundamentos de química, Editorial Mc. Graw Hill. México.


• Brown Theodore L., LeMay Jr. Eugene H., Bursten Bruce E., Murphy Catherine
J., Woodward
• Holum John R. 2009. Fundamentos de Química General, Orgánica y Bioquímica.
Editorial

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