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VI.4.

Ejercicios Adicionales

1. Utilice la ley de Henry (c = kP) para calcular la concentración de CO2 en una gaseosa que se
embotella bajo una presión parcial de CO2 de 4.0 atm sobre el liquido a 25°C. La constante de la
ley de Henry bajo estas condiciones es de 3.1 x 10-2 mol/Latm.

2. El anticongelante para automóviles consiste en etilenglicol, un no electrolito no volátil. Calcule el


punto de ebullición y el punto de congelación de una disolución 25.0 % en masa de etilenglicol en
agua (Tb = Kbm y Tf = Kfm donde Kb = 0.51 °C/m y Kf = 1.86°C/m).

3. Calcule el punto de congelación de una disolución que contiene 0.600 kg de CHCl3 (el disolvente
cloroformo; Kf = 4.68 °C/m) y 42.0 g de eucaliptol, una sustancia fragrante que se encuentra en
las hojas de los eucalipto.

4. La lisozima es una enzima que rompe las paredes celulares de las bacterias. Una disolución que
contiene 0.150 g de la lisozima en 210 mL de agua tiene una presión osmótica de 0.953 torr a
25°C. Calcule la masa molar de la lisozima (π = MRT)
VI.4.2
EL EQUILIBRIO
Equilibrio Químico
Reacciones reversibles
A+B C

“reacciones de ida y vuelta”

Reacciones que pueden ocurrir en ambas direcciones


Desde el punto de vista
“ida” 2 SO2 + O2 → 2 SO3 “macro” nada está
ocurriendo
“vuelta” 2 SO2 + O2 ← 2 SO3 PERO
Desde el punto de vista
2 SO2 + O2 2 SO3 “micro”
(nivel molecular),
reacciones están
La GRAN MAYORÍA de las reacciones ocurriendo todo el
químicas son reversibles tiempo
VI.4.3
EL EQUILIBRIO
Equilibrio Químico
Factores que afectan el Equilibrio Químico
Perturbaciones externas producen cambios en la
posición de un equilibrio químico

Factores como
concentración, presión, volumen, temperatura, …

Principio de Le Châtelier
Si se presenta una perturbación externa sobre un
sistema en equilibrio, el sistema se ajustará de tal
manera que se cancele parcialmente dicha
Henry Louis Le Châtelier
perturbación en la medida que el sistema alcanza una 1850-1936
nueva posición de equilibrio fue un famoso químico
francés
Es conocido por su
principio de los
equilibrios químicos
VI.4.4
EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier
Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor
(presión, temperatura, concentración,..) el sistema
evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a
dicha modificación
Henry Louis Le Châtelier
1850-1936
fue un famoso químico
Adición o eliminación de un reactivo o producto francés
Es conocido por su
principio de los
Dado la siguiente reacción química: equilibrios químicos

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

Predice como las siguientes modificaciones cambiarán el equilibrio


Adición de CO
Adición de COCl2
Extracción de Cl2
Extracción de COCl2
VI.4.5
EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier
Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor
(presión, temperatura, concentración,..) el sistema
evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a
dicha modificación
Henry Louis Le Châtelier
1850-1936
fue un famoso químico
Cambios en la presión francés
Es conocido por su
principio de los
Dado la siguiente reacción química: equilibrios químicos

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

Predice como las siguientes modificaciones cambiarán el equilibrio


Aumento en el presión parcial de CO
Aumento en el presión parcial de COCl2
Bajada en el presión parcial de Cl2
Bajada en el presión parcial de COCl2
VI.4.6
EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier
Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor
(presión, temperatura, concentración,..) el sistema
evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a
dicha modificación
Henry Louis Le Châtelier
1850-1936
fue un famoso químico
Cambios en la temperatura francés
Es conocido por su
principio de los
Dado la siguiente reacción química: equilibrios químicos

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) Hf = -109.5 kJ/mol

Predice como las siguientes modificaciones cambiarán el equilibrio


Aumentar la temperatura
Disminuir la temperatura Un aumento en la temperatura
siempre favorece una reacción
endotérmica y una disminución de
temperatura favorece una reacción
exotérmica
VI.4.7
EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier
Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor (presión, temperatura, concentración,..)
el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a dicha modificación

Ejemplos N2O4 (g)) 2 NO2 (g) Hf = +58.0 kJ/mol


3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g) 1. Adición de N2O4
2. Incremento en presión total
1. Adición de H2 3. Extraer NO2
2. Incremento presión 4. Aumentar el volumen
3. Extraer N2 5. Reducir la temperatura

Co(H2O)62+ (ac) + 4 Cl-(ac) CoCl42+ (ac) + 6 H2O (ac)


rosa azul
1. Adición de Cl-
2. Extraer H2O
3. Adición de Co2+ PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Hf = +87.9 kJ/mol

1. Adición de PCl3
Ni(CO)4 (l) 4 CO (g) + Ni (s)
2. Incremento en presión total
3. Extraer Cl2
1. Adición de Ni(CO)4
4. Aumentar el volumen
2. Aumenta la presión de CO
5. Reducir la temperatura
3. Incrementar el volumen
VI.4.8
EL EQUILIBRIO QUIMICO
Escritura de Reacciones Reversibles

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
A, B : Eductos
C, D: Productos
a, b, c, d: coeficientes estequiométricos

¿Cómo se puede cuantificar/calcular un equilibrio químico?

Ley de Acción de Masas


En el caso de:
- una reacción química reversible y
- una temperatura constante, Cato Guldberg
Peter Waage
1836-1902
Una relación determinada de concentraciones matemático y
1833-1900
de reactivos y productos, tiene un valor químico noruego
químico noruego
constante, K (la constante de equilibrio)
VI.4.9
EL EQUILIBRIO QUIMICO
Ley de Acción de Masas 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
A, B : Eductos
Formalismo químico: escribiendo concentraciones C, D: Productos
corchetes angulares a, b, c, d: coeficientes estequiométricos
[A] = “concentración de A”
normalmente en M (n/L)

Definición de la CONSTANTE DE EQUILIBRIO

[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑 Esta ecuación hace posible el


𝐾𝑐 = = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 cálculo de equilibrios químicos
(K no tiene unidades)

El valor de Kc revela si la reacción es a favor de los productos o de los eductos

Kc >> 1 la reacción es a favor de los productos


Kc << 1 la reacción es a favor de los eductos
VI.4.10
EL EQUILIBRIO QUIMICO
Escribiendo la Constante de Equilibrio
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑐 = = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 Kc >> 1 a favor de los productos
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Kc << 1 a favor de los eductos

Equilibrios Homogéneos
Todas las especies químicas se No hay problema en el desarrollo
encuentren en la misma fase de la ecuación para Kc
Ejercicios
Escribe la constante de equilibrio, Kc que corresponde a las reacciones siguientes:
1. Nitrógeno de la atmósfera reacciona con el gas hidrógeno para producir amoniaco
en fase gaseosa
2. Ozono, O3 (un gas de color azulito) descompone para formar oxígeno
3. Cationes de plata en fase acuosa reaccionan con amoniaco (disuelto en agua) para
formar cationes complejos de [Ag(NH3) 2]+
4. En fase acuosa, cationes de cadmio reaccionan con aniones de bromo para formar
aniones complejos de [CdBr 4]2-
VI.4.11
EL EQUILIBRIO QUIMICO
Equilibrios Homogéneos en Fase Gaseoso
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑐 = = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 Kc/p >> 1 a favor de los productos
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Kc/p << 1 a favor de los eductos

Se puede definir K en términos de P Relación entre Kc y Kp

𝑃𝐶𝑐 𝑃𝐷𝑑 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛


𝐾𝑝 = 𝑎 𝑏 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 n = moles (totales) de productos –
𝑃𝐴 𝑃𝐵 moles (totales) de eductos

Ejercicios
5. El tetraóxido de dinitrógeno se descompone reversiblemente en dióxido de
nitrógeno. Demuestre que:
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)
6. Escribe la constante de equilibrio, Kp que corresponde a la siguiente reacción:
El gas NO reacciona con cloro elemental de manera reversible para formar
NOCl2 (también un gas)
VI.4.12
EL EQUILIBRIO QUIMICO
Equilibrios Homogéneos en Fase Gaseoso
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑 𝑃𝐶𝑐 𝑃𝐷𝑑
𝐾𝑐 = = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝐾𝑝 = 𝑎 𝑏 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 𝑃𝐴 𝑃𝐵

Relación entre Kc y Kp
Ejercicios
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛
7. Monóxido de carbono reacciona con cloro n = moles (totales) de productos –
elemental para formar COCl2 en fase gaseosa. moles (totales) de eductos
Escribe las constantes de equilibrio, Kc y Kp para
esta reacción.

8. En la fase gaseosa, hidrógeno reacciona con azufre de manera reversible para formar
sulfuro de hidrógeno. Azufre elemental en la fase gaseosa tiene la formula molecular S2.
Un análisis de esta reacción muestra que hay 2.50 moles de hidrógeno, 1.35 x 10-5 moles de
S2 y 8.70 moles de sulfuro de hidrógeno contenidos en un matraz de 12.0 L.
a) calcule Kc
b) calcule Kp
c) ¿favorece la reacción eductos o productos?
VI.4.13
EL EQUILIBRIO QUIMICO
Equilibrios Heterogéneos Productos y eductos en diferentes fases

Ejemplos típicos: 𝑃𝑏𝐶𝑙2 (𝑠) 𝑃𝑏2+ 𝑎𝑐 + 2𝐶𝑙 − 𝑎𝑐


𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑠 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 𝑔
Mg(𝑂𝐻)2 𝑠 + 𝐻2 𝑂 𝑙 𝑀𝑔2+ 𝑎𝑐 + 2𝑂𝐻 − 𝑎𝑐

La “concentración” de un sólido o un líquido puro es su densidad, lo cual es un


propiedad intensiva; al fin se termina dividiendo y/o multiplicando por “1”;
esto no cambia nada
por esta razón: Los sólidos puros, los líquidos puros y
los disolventes no se incluyen en la
expresión de la constante de equilibrio
Ejercicios
9. Escribe la constante de equilibrio, Kc (Kp en el caso de la segunda reacción) que corresponde
a las tres reacciones dadas arriba.
10. Escribe la constante de equilibrio, para las siguientes reacciones:
𝑆𝑛𝑂2 𝑠 + 2 𝐶𝑂 𝑔 𝑆𝑛 𝑠 + 2 𝐶𝑂2 𝑔
3 𝐹𝑒 𝑠 + 4 𝐻2 𝑂 𝑙 𝐹𝑒3 𝑂4 𝑠 + 4 𝐻2 𝑔
11. Cromo metálico reacciona con cationes de plata en fase acuosa para formar plata metálica
y iones de cromo (III) en fase acuosa
VI.4.14

Ejercicios Adicionales
12. Monóxido de carbono reacciona con hidrógeno reversiblemente para producir metanol (CH3OH), lo cual es
un gas. En el equilibrio en un recipiente de 2.00 L se encuentre 0.0406 mol de metanol, 0.170 mol de CO y
0.302 mol de hidrógeno a 500K. Calcule Kc e indique si la reacción favorece los eductos o el producto.

13. NO (g) reacciona con cloro elemental reversiblemente para formar NOCl (g). Una mezcla de equilibrio de
los tres gases tiene presiones parciales de 0.095, 0.171 y 0.28 atm de NO, cloro y NOCl, respectivamente.
Calcule Kp y indique si la reacción favorece los eductos o el producto.

14. SO2Cl2 (g) se descompone reversiblemente para formar dióxido de azufre (un gas) y gas cloro. A 100°C, Kp =
2.39. Las presiones parciales de SO2Cl2 y de dióxido de azufre son de 3.31 atm y 1.59 atm, respectivamente.
¿Cuál es la presión parcial de cloro en la mezcla?

15. Se mantiene una mezcla de H2, S (s) y H2S (g) en un recipiente de 1.0 L a 90°C hasta que la mezcla se
equilibre. Después de equilibrarse, la mezcla contiene 0.46 g de H2S y 0.40 g de H2. Escribe una ecuación
balanceada y una expresión de la constante de equilibrio de esta reacción. Calcule el valor de Kp y indique
si la reacción favorece los eductos o el producto.

16. En el equilibrio: 𝑃𝐻3 𝐵𝐶𝑙3 𝑠 𝑃𝐻3 𝑔 + 𝐵𝐶𝑙3 (𝑔), Kp = 0.052 a 60°C. Se agrega un poco de PH3BCl3
sólido a un recipiente cerrado de 0.500 L a 60°C. Luego se carga el recipiente con 0.0128 mol de BCl3 (g).
¿Cuál es la presión parcial de equilibrio de PH3? ¿Cuántos miligramos de PH3 están presentes?

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