LA LIGNINA

ARAUJO LOPEZ EFRAIN JOSE

DAZA CORZO JEFFRY
FRAGOZO PEÑARANDA PAULETTE
 La lignina – Estructura

Estructura química

 Material polifenólico, amorfo, generado por la

copolimerización de unidades fenilpropano
monoméricas (monolignoles)
 Definición estructural no clara: repetición de
unidades no regular. Variabilidad estructural.
3 unidades fenilpropano:
• alcohol p-cumarílico
• alcohol coniferílico
• alcohol sinapílico
 Lalignina

 Uno de los componentes principales de la madera

 Función estructural (aglomeración de las fibras de
celulosa dotando de rigidez alárbol).
 Puede representar entre un 15% del peso seco de
madera en algunas frondosas y hasta un 40% en
algunas maderas blandas.
 Lalignina
 Uno de los componentes principales de la madera
 Función estructural (aglomeración de las fibras de
celulosa dotando de rigidez alárbol).
 Puede representar entre un 15% del peso seco de
madera en algunas frondosas y hasta un 40% en
algunas maderas blandas.

Nombre común Nombre científico %

Abeto Noruego Picea abies 28-39
Abeto Oriental Tsuga canadensis 31
Pasto varilla Panicum virgatum 33
Abeto de Douglas Pseudotsuga menziesii 29
Pino de Escocia Pinus sylvestris 28
Pino de Monterey Pinus radiata 27
Almendro Prunus amigdalus 26
Eucalipto rosa Eucalyptus grandis 25
Eucalipto de gomaazul Eucalyptus globulus 22
Acacia negra Acasia mollisima 21
Abedul Betula verrucosa 20
Álamo europeo Populus tremula 19
Olivo Olea europaea 19
Algodón Gossypium hirsutum 16
Bagazo de caña Saccharum species 14
Paja de arroz Oryza species 6,1
 La lignina - Ventajas

Ventajas de lignina

La lignina presenta toda una serie de ventajasasociadas:

 De origen renovable: procedente de biomasa

 Gran potencial como materia prima: representa entre1/4

y 1/3de todo el carbónico orgánico renovable en la tierra
 Único polímero natural renovable abundante de
naturaleza aromática
 Estructura con alto número de grupos hidroxilo:
reactividad
 Medioambientalmente sostenible
 Pilar de una economía sostenible:biorefinería

Alto potencial de aplicación en diversos sectores de interés en el entramado

económico-industrial nacional e internacional
 La lignina - Tipologías
Tipos de lignina

 Pretratamiento lignina: paso inicial importante de la

operación de la biorefinería.
 Tipología de proceso de extracción condiciona la
tipología de lignina obtenida y suscaracterísticas

• Ligninas comerciales con azufre: lignosulfonatos y ligninaKraft

• Ligninas sin azufre en su composición, no comerciales: proceso sosa,

organosolv, de proceso de explosión de vapor, hidrólisis de biomasa  Lignosulfonatos
 Lignina Kraft
 Lignina Klason

50 Mt/a 2010 → 100Mt/a

730 millones €
Sólo 2%productos alto
valor añadido
Alto potencial
 La lignina - Obtención

Procesos de obtención
 Lignina Kraft – proceso al sulfato
NaOH y Na2S: agentes
químicos de cocción

Licor negro

Quemado

Lignina

 Proceso más empleado debido a su versatilidad: 85%de la

producción mundial
Productos alto
• 5 productores a nivel mundial pero bajacomercialización valor añadido
 La lignina - Obtención

Procesos de obtención
 Lignina Kraft – proceso al sulfato
NaOH y Na2S: agentes
químicos de cocción

Licor negro

Quemado

Lignina

 Proceso más empleado debido a su versatilidad:

85%de la producción mundial
• 5 productores a nivel mundial pero baja Productos alto
comercialización valor añadido
 La lignina - Obtención

Procesos de obtención
 Lignosulfonato– proceso al sulfito
CO2+ ácido sulfuroso + ión
bisulfito: agentes degradación

Lignosulfonatos

Lignina
soluble

 Ligninas más importantes desde el punto de vista de

cantidad comercializada

País Capacidad País Capacidad

anual (t/a) anual(t/a)
Borregaard Ligno tech Noruega 160.000 Westvaco Estados Unidos 35.000
Ligno TechSweden Suecia 60.000 Flambeau paper Estados Unidos 60.000
Borregaard German Alemania 50.000 Tembec Canadá 20.000
Ligno Tech España España 30.000 Avebene Francia 40.000
Ligno Tech Finlandia Finlandia 20.000 Tolmezzo Italia 30.000
Ligno Tech USA Estados Unidos 60.000 Sanyo Kokusaka Japón 50.000
Georgia Pasicific Estados Unidos 200.000 Otros 150.000
 La lignina - Obtención
Procesos de obtención

 Lignina soda – emplea NaOH como reactivo químico

 Lignina organosolv – deslignificación de biomasa con mezcla de agua y solventes

orgánicos

 Lignina Klason – hidrólisis con ácido sulfúrico de los polisacáridos de labiomasa

 Lignina de proceso de ácido diluido – empleo de ácidos bajo alta temperatura

Lignosulfonato Kraft

SoSdoada Organosolv
Lignina

Klason de proceso
ácido diluido
 La lignina - Aplicaciones

Aplicaciones

Solamente un 1-2%de la lignina generada en procesos de fabricación de pasta

se destina a otras aplicaciones de mayor valor añadido, principalmente
del tipolignosulfonatos.

Actualmente se somete a procesos de combustión para la generación de energía.Inconvenientes:

 Limitación de la capacidad térmica de las calderas de recuperación, que influye directamenteen

la producción de celulosa.
 Altas inversiones que supone una caldera de recuperación en una industria intensiva en capital
(aprox. un 19%deltotal).
 Desaprovechamiento de un producto renovable y eco-sostenible de alto valor añadido
industrial.

Búsqueda de alternativas en
aplicaciones de valor añadido
 Lalignina
Aplicaciones
 Sin modificar

 Derivatización de la lignina para la incorporación de

funcionalidades adicionales que le proporcionen nuevas
reactividades.

Reacciones derivatización:
• Hidroximetilación
• Sulfometilación
• Oxipropilación
• Esterificación
• Epoxidación
• Fenolación
• Aminación
• Oxidación
• Nitración
• Fusión
 La lignina - Obtención

Aplicaciones Varias son las tecnologías empleadas para la fragmentación de la molécula de

lignina y la obtención de moléculas de alto interés.

Fragmentación
Despolimerización Gasificacion
Varios mecanismos:
Varios mecanismos:
- Pirólisis de ligninas
- Gasificación convencional
- Hidropirólisis catalítica
- Formación de gas pirolítico
- Tratamientos con agua sub ysupercrítica
- Gasificación con agua supercrítica
- Tratamiento con solvente supercríticos Lignina

Compuestos
aromáticos Fueles
líquidos Bio-crudos
• Producto de partida
(tipología de lignina)
• Metodología abordada

Condiciona el producto
obtenido y el %de cada una de
las fases obtenidas
 La lignina - Obtención

Aplicaciones La lignina obtenida, ya sea modificada o no, puede ser empleada en el

desarrollo de diversas aplicaciones de interés y de alto valor añadido.

Fragmentación
Reactivos químicos: ácido acético, CO,
metano, ácido ferúlico, ácidovanillínico,
ácido coumarínico, fenoles,cresoles
Poliuretanos, poliésteres, resinas
epoxi, resinasfenólicas

Producción de resinas Lignina

Copolímeros Adhesivos
Elaboración de materiales Copolímeros deresinas
compuestos o composites fenol-formaldehído y
Dispersante y urea-formaldehído
emulsionante
Fabricación de
neumáticos, industria
cerámica, industria de
colorantes, formulación
de pesticidas
 La lignina - Obtención

Aplicaciones
Muchas de estas aplicaciones se encuentras en fase de I+D, lo cual indica la importancia
que está recibiendo la obtención y revalorización de la lignina

Resinas de intercambio iónico,

Empleo como antioxidantes, remoción de iones y metalesen
refuerzo, etc. aguas residuales

Procesado del caucho Lignina Secuestrante

Plastific antes Aplicaciones médicas

Con aplicaciones en el sectorde
los materiales de construcción,
tales como, por ejemplo en el Antioxidante
hormigón
Empleo como antioxidante
en polímeros, tales como
PEBD, para su protección
durante el procesado
Resultado del poder de
adsorción de la lignina,
capacidad antioxidante,
capacidad antimicrobiana, poder
antibiótico
 La lignina - Obtención

Aplicaciones

Obtenido de productos Fuerza y ligereza. Posibilidad de

naturales siendo unode reemplazar las fibras decarbono
ellos la lignina naturales
Carbón Fibras de
Lignina
activo carbono

 Presenta múltiples posibilidades de aplicación en campos muy

diversos.
 Gran potencial como materia prima (representa entre 1/4 y 1/3
de todo el carbono orgánico renovable en la tierra)
 Posibilidad de adaptar su reactividad permitirá su
aprovechamiento en campos diversos y de alto valor añadido.
 Lalignina

PROYECTOS

Ligninay/osusderivados Ligninay/osusderivados Ligninay/osusderivados Ligninay/osusderivados Ligninay/osusderivados

para desarrollo de para desarrollo de para desarrollo de para desarrollo de para desarrollo de
SECTORPAPELERO estabilizantes/ polioles específicos de polioles e isocianatos polioles específicos de polímeroscatiónicos
conglomerantes. espumasdepoliuretano. específicos de espumas surfactantes.
Licornegro (obtenido en planta de producción de depoliuretano.
celulosa)

Metodologíasdeextracciónypurificación
Floculantes para el
Estabilizantesdesendas Rellenos parapaneles tratamientodeaguas
Lignina Rellenos paraelementos Detergentesysurface
forestales aislantes cleanersindustriales
deconfort del automóvil
Metodologíasdederivatizaciónquímica yacondicionamiento

Derivados de lalignina

SECTOR
SECTOR
SECTOR SECTOR SECTOR QUÍMICO
LIMPIEZAE
CONSTRUCCIÓN CONSTRUCCIÓN AUTOMOCIÓN HIGIENE
 Lalignina

PROYECTOS CETIM colabora en el desarrollo de dos proyectos

de temática lignina

PLASTIFICAN FILLER Y/O ADITIVOS TEXTILES

TES PARA COMPATIBILIZA
HORMIGONES NTE PARA
COMPOUNDS
TERMOPLÁSTIC
OS

POLIAMIDAS Y
PRECURSOR PRECURSORES
ES DE
POLIMÉRIC POLIURETANO
OS S
 Lalignina

PROYECTOS CETIM (España) colabora en el desarrollo de dos

proyectos de temática lignina
 Bibliografia
 Adam, W., Casades, I., Formés, V., García, H. & Weichold, O. (2000). UV-Vis and
IR spectral characterization of persistent carbenium ions, generated upon
incorporation of cinnamyl alcohols in the acid zeolites HZSM-5 and HMor. Journal of
Organic Chemistry, 65, 3947-3951.

 Barbat, A., Gloaguen, V., Sol, V. & Krausz, P. (2010). Aqueous extraction of
glucuronoxylans from chestnut wood: New strategy for lignin oxidation using
phthalocyanine or porphyrin/H2O2 system. Bioresource Technology, 101, 6538-
6544.

 Fargues, C., Mathias, Á. & Rodrigues, A. (1996). Kinetics of vanillin production from
Kraft lignin oxidation. Industrial & Engineering Chemistry Research, 35, 28-36.

 Jongerius, A.L., Jastrzebski, R., Bruijnincx, P.C. & Weckhuysen, B.M. (2012). CoMo
sulfide-catalysed hydrodeoxygenation of lignin model compounds: An extended
reaction network for the conversion of monomeric and dimeric substrates. Journal of
Catalysis, 285, 315-323.

 Watanabe, M., Inomata, H., Osada, M., Sato, T., Adschiri, T. & Arai, K. (2003).
Catalytic effects of NaOH and ZrO2 for partial oxidative gasification of n-
hexadecane and lignin in supercritical water. Fuels, 82, 545-552.
GRACIAS POR SUATENCIÓN

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