Química General Del Medio Ambiente Geosfera

UNIVERSIDAD CATOLICA DE
SANTA MARÍA
MAESTRÍA EN QUÍMICA DEL

MEDIO AMBIENTE
Dr. GONZALO DÁVILA DEL CARPIO

MAESTRÍA DE QUÍMICA DEL
MEDIO AMBIENTE
QUÍMICA DE LAS
GEOSFERA
INTRODUCCIÓN
• Geosfera: parte de la tierra donde viven
los humanos
• Capacidad amortiguadora ilimitada
(falso)
• 2 fenómenos atmosféricos: el exceso de
CO2 y la lluvia ácida tienen el potencial
de causar los mayores cambios en la
geosfera
INTRODUCCIÓN
• CO2 podría causar calentamiento

global, lo cual podría alterar los
patrones de lluvia y tornar áreas
productivas en regiones desérticas
INTRODUCCIÓN
• El bajo pH característico de la lluvia
ácida puede originar drásticos
cambios en las solubilidades de los
compuestos y fenómenos de óxido -
reducción de los minerales
INTRODUCCIÓN
• Valores típicos de irradiación de la
superficie terrestre:
Bosques vivos: 7 – 15%
Campos secos labrados: 10 – 15%
Desiertos: 25 – 30%
Nieve fresca: 85 – 90%
Asfalto: 8 %
INTRODUCCIÓN
• Actividades antropogénicas liberan calor:
– La energía liberada en los 60 Km2 de la isla de
Manhattan es 4 veces la energía solar
incidente sobre la zona
– La energía antropogénica liberada en los 3500
Km2 de Los Angeles es alrededor del 13%
mayor que la energía del flujo solar incidente
INTRODUCCIÓN
• Efectos negativos:
– Desertificación, manifestada por la
disminución en la cantidad de agua
– Salinización del suelo y del agua
– Alta erosión del suelo
– Desolación de la vegetación
INTRODUCCIÓN
• Potencial actividad contaminante:

– Minería
– Agricultura no sustentable
– Actividad química
– Residuos radioactivos
INTRODUCCIÓN
• Los suelos tienen la capacidad para
asimilar y neutralizar polutantes; varios
fenómenos químicos y bioquímicos se dan
en los suelos para reducir la naturaleza
dañina de los contaminantes
• Productos orgánicos pueden degradarse a
otros menos dañinos y los metales pesados
pueden ser adsorbidos
INTRODUCCIÓN
• Estos fenómenos incluyen:
– Oxidación – reducción
– Hidrólisis
– Reacciones ácido – base
– Precipitación
– Adsorción
– Degradación bioquímica
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN
• Tierra dividida en capas:
– Sólido núcleo interior (hierro)
– Núcleo de fusión externo
– Manto (litosfera)
– Corteza (litosfera)
COMPOSICIÓN Y ESTRUCTURA
• La mayor parte e la corteza consiste de
rocas, compuestas de minerales sólidos
inorgánicos con una estructura interna y
composición química definida
• Se conocen cerca de 200 clases diferentes
de minerales y solamente en base a 25
minerales formadores de rocas
COMPOSICIÓN
ESTRUCTURAS
ESTRUCTURA
ESTRUCTURAS
• Arcillas: extremadamente importantes y
comunes en mineralogía
• Se definen como un grupo de minerales
secundarios microcistalinos consistentes de
silicatos de aluminio hidratados que tienen
estructuras laminares
• Las arcillas predominan entre los
componentes inorgánicos de la mayoría de
suelos y son muy importantes en la calidad
del agua y en el intercambio catiónico de
nutrientes
• Físicamente las arcillas consisten de
granos muy finos con estructuras
semejantes a láminas
• Se distinguen unas de otras por su fórmula

química general, su estructura y
propiedades físicas y químicas
• Muchas contienen grandes cantidades de
Na, K, Mg, Ca y Fe, así como cantidades
traza de otros metales
ESTRUCTURA DE ARCILLA
• Las arcillas enlazan cationes como Ca+2

Mg+2 K+ Na+ NH4+ protegiéndolos de la
lixiviación por efecto del agua, pero los
mantienen disponibles en el suelo como
nutrientes de las plantas
• Algunas arcillas son fácilmente

suspendidas en el agua como partículas
coloidales y ellas podrían ser lixiviadas del
suelo o transportadas a capas más bajas
del suelo
• Las arcillas pueden lograr una carga neta(-)
por reemplazo de iones, en los cuales Si
(IV) y Al (III) son reemplazados por iones
metálicos de igual tamaño pero menor
carga, compensando esa carga negativa
por asociación de cationes sobre la
superficie de las capas de arcilla
• Desde que estos cationes no necesitan
lugares específicos en la red cristalina de la
arcilla, podrían ser cationes relativamente
grandes como K+ Na+ NH4+
• Estos son llamados cationes
intercambiables
PROPIEDADES
• CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
CATIÓNICO
– Cantidad de cationes intercambiables
expresada en Miliequivalentes / 100 g de
arcilla
– Característica muy importante de los
coloides y de los sedimentos
ACOMPLEJACIÓN NATURAL
• La clase más importante de agentes
acomplejantes naturales presentes en los
suelos (agua) son las sustancias húmicas
• Estos son materiales resistentes a la
degradación formados durante la
descomposición de vegetación que se
deposita en el suelo, sedimentos de los
pantanos, carbón, lignita
• Las sustancias húmicas se clasifican en
función de su solubilidad: si un material
contiene sustancias húmicas, es extraido
con una base fuerte y la solución resultante
es acidificada, obteniéndose los siguientes
productos:
a) Un residuo de plantas no extraible

llamado humina
b) Un material que precipita desde el
extracto acidificado, llamado ácido húmico
c) Un material orgánico que queda en la
solución acidificada, llamado ácido fúlvico
• Debido a sus propiedades adsortivas,
ácido-base y propiedades acomplejantes,
ambas sustancias húmicas solubles e
insolubles tienen un fuerte efecto sobre las
propiedades del agua
• Ácido fúlvico se disuelve en agua y ejerce
sus efectos en especies solubles
• Las huminas y ácidos húmicos quedan
insolubles y afectan la calidad del agua y
de los suelos a través del intercambio de
especies, tales como cationes o materiales
orgánicos
• Las sustancias húmicas son
macromoléculas polielectrolíticas de alto
P.M.
• Los rangos de masas moleculares van de
unos pocos cientos para el ácido fúlvico a
decenas de miles para las fracciones de
humina y ácido húmico
• Las sustancias húmicas se refieren a un
amplio grupo de compuestos de un origen
similar y con propiedades en común
SUSTANCIA HÚMICA MARINA
ESTRUCTURA LIGNINA
• La molécula de lignina presenta un
elevado peso molecular, que resulta de la
unión de varios ácidos y alcoholes
fenilpropílicos (cumarílico, coniferílico y
sinapílico).
• El acoplamiento aleatorio de estos
radicales da origen a una estructura
tridimensional, polímero amorfo,
característico de la lignina.
ESTRUCTURA LIGNINA
• La lignina es el polímero natural más

complejo en relación a su estructura y
heterogeneidad.
• Por esta razón no es posible describir una
estructura definida de la lignina; sin
embargo, se han propuesto numerosos
modelos que representan su estructura.
ESTRUCTURA LIGNINA
PROPIEDADES
• Aspectos físicos del aclimatamiento: las
rocas tienden a aclimatarse más rápido
cuando hay diferencias pronunciadas en sus
condiciones físicas
• Aspectos mecánicos de hinchamiento y
contracción con la hidratación y
deshidratación.
• Tº involucrada en las velocidades del
“weathering”
PROPIEDADES
• Aclimatamiento: tendencia del sistema roca
/ agua / mineral a obtener un equilibrio a
través de mecanismos como:
– Disolución / precipitación
– Reacciones ácido – base
– Acomplejación
– Hidrólisis
– Redox
PROPIEDADES
• Proceso lento en el aire seco
• Agua incrementa velocidad del weathering:
sustancia químicamente activa
• También sirve de medio de reacción
transportando agentes en solución a lugares
químicamente activos sobre los minerales en
la roca y están en contacto con la superficie
del mineral a nivel molecular e iónico
PROPIEDADES
• Los principales agentes químicos en el
aclimatamiento son:
– CO2 O2
– Ácidos orgánicos (ácidos húmicos y ácidos
fúlvicos)
– H2 SO4 HNO3 HNO2
– Agua como fuente de H+
PROPIEDADES
• Agua de lluvia libre de solutos minerales es
ligeramente ácida debido a la presencia de
CO2 disuelto, o fuertemente ácida
producto de los componentes de las lluvias
ácidas
• Agresiva contra algunas clases de materia
mineral
PROPIEDADES
• Categorías del aclimatamiento químico:
a) Hidratación / deshidratación:
CaSO4 (s) + 2 H2O CaSO4 . 2 H2O (s)

2 Fe(OH)3 . X H2O (s) Fe2O3 (s) + (3 + 2x) H2O
PROPIEDADES
b) Disolución:
CaSO4 (s) .2 H2O (H2O) Ca+2(aq) + SO4 -2(aq) +

2 H2O
PROPIEDADES
c) Oxidación: (Fe, Mn y S)
4 FeS2 (s) 15 O2 (g) + (8 x 2x) H2O

+
2 Fe2O3 . X H2O + 8 SO4 -2 + 16 H+

PROPIEDADES
d) Disolución / Oxidación:
Fe2SiO4 (s) + 4 CO2 (aq) + 4 H2O 2 Fe+2 +
4 HCO3 - + H4SiO4
4 Fe+2 + 8 HCO3 - + O2 (g) 2 Fe2O3 (s) + 8 CO2
+ 4 H2O
PROPIEDADES
e) Disolución / Hidrólisis:
CaCO3 (S) + H2O Ca+2 (aq) + HCO3 - (aq)
+ OH- (aq)
Mg2 SiO4 (s) + 4 CO2 + 4 H2O 2 Mg+2 (aq) +

4 HCO3 - (aq) + H4SiO4
PROPIEDADES
f) Hidrólisis ácida: conduce a la disolución de
cantidades significativas de Mg - CaCO3
CaCO3 (S) + H2O + CO2 Ca+2 (aq) +

2 HCO3 - (aq)
PROPIEDADES
g) Acomplejación: (muscovita)
K2 (Si6Al2)Al4O20(OH)4 (s) + 6 C2O4-2 (aq) + 2 OH-

6 Al C2 O4 -2 (aq) + 6 Si(OH)4 + 2 H+
PROPIEDADES
• Reacciones como las ejemplificadas
anteriormente son las que determinan las
clases y concentración de solutos en las
aguas superficiales y de manantiales
• La hidrólisis ácida es el proceso
predominante que libera elementos tales
como Na+, K+ y Ca++ de los silicatos
minerales
GENERALIDADES
• Elementos traza: son los que se

encuentran en bajos niveles (ppm) o
menos en el medio ambiente
• Este concepto también se puede aplicar a
compuestos químicos
GENERALIDADES
• Algunos son reconocidos como nutrientes
requeridos para la vida animal y vegetal
• Muchos son esenciales a bajos niveles,
pero tóxicos a altas concentraciones
• Algunos son metales pesados y tóxicos
combinados químicamente y otros como
Hg son tóxicos en forma elemental
ELEMENTOS TRAZA
• Presentes en cantidades menores de 1
mg/L, excluyendo los nutrientes
• Las cantidades de estos en algunos casos
pueden llegar a valores de pg/l
• Algunos elementos tienen comportamientos
conservativos, de manera que sus cc.
absolutas dependen de la salinidad y otros
son no conservativos
ELEMENTOS TRAZA
• No se puede hacer una generalización de
los tiempos de residencia, debido a que los
elementos biológicamente activos son
removidos del agua de mar relativamente
rápido
• Los constituyentes conservativos y los
metales del grupo del Pt tienen tiempos de
residencia del orden de 105 años
ELEMENTOS TRAZA
• Considerando la distribución en aguas
superficiales, muchos elementos exhiben
altas cc. en aguas costeras
• Esto se origina por ingresos ribereños y a
través de la difusión de sedimentos
costeros, pero son removidos
efectivamente, no llegando a mar abierto
ELEMENTOS TRAZA
• Ejms. Cd, Cu, Ni
• La cc. de Pb es mayor, debido a una
amplia fuente aérea de ingreso y una
remoción menos efectiva
• Los mecanismos de remoción tienen que
ver con un efecto de disolución, por la biota
y por una remoción en la materia
particulada
ELEMENTOS TRAZA
• Los elementos conservativos se relacionan
con las variaciones de la salinidad y no
tienen fuentes submarinas significativas
• Los elementos no conservativos pueden
exhibir concentraciones pico a diferentes
profundidades en aguas oxigenadas
• Pb exhibe máxima cc. en aguas
superficiales
ELEMENTOS TRAZA
• As, Ba, Cd, Ni y Zn exhiben
comportamiento tipo nutriente
• Cd está fuertemente correlacionado con el
fosfato
• Zn está asociado con el material
esquelético y puede exhibir una tendencia
a ligero incremento con la profundidad
• Mn tiene un sustancial ingreso desde las
agua hidrotermales
GENERALIDADES
• Algunos de estos elementos son
considerados metales pesados y están
dentro de los más tóxicos y dañinos
contaminantes
• Entre ellos tenemos algunos esenciales
como el Fe y tóxicos como el Pb, Cd, Hg
GENERALIDADES
• Metales pesados: son considerados
aquellos elementos que son buenos
conductores del calor y la electricidad y
que corresponden principalmente a
elementos del bloque d, con pesos
moleculares relativamente altos
GENERALIDADES
• La química del primer miembro de una
triada es diferente a la de los metales más
pesados
• Los espectros electrónicos y propiedades
magnéticas de muchos complejos de
metales de primera fila pueden explicarse
con la teoría del campo cristalino
GENERALIDADES
• Para metales más pesados el
acoplamiento espín-órbita es más
importante para explicar lo anterior
• Los complejos de M+n pesados muestran
un intervalo más amplio de N.C.
• El enlace metal-metal es más importante
para los metales más pesados
GENERALIDADES
• Los metales más pesados tienen mayor
estabilidad en los diferentes estados de
oxidación
• Estructura: En estado sólido todos los
compuestos metálicos como los iónicos
poseen series ordenadas de átomos o
iones y forman materiales cristalinos con
estructura de red
GENERALIDADES
• Con excepción del mercurio, todos los
metales son sólidos a 298,15 K (sólidos a
temperatura ambiente)
• Los modelos más comunes corresponden
a empaquetamientos cúbicos ó
hexagonales compactos de esferas
rígidas
GENERALIDADES
• Esto representa el uso más eficiente del
espacio con un factor promedio de
empaquetamiento del 74%
• Los metales tienen una estructura
denominada “close packed”
• Siempre obtienen el máximo número de
vecinos (6, 8 o 12)
GENERALIDADES
• Cualquier estructura tipo “close packed”
que un metal adopte, dependerá de las
características del elemento y de su
interacción con los vecinos
• Esto determina que tengan altas
densidades (elementos como el Ir y el Os
se incluyen dentro de los sólidos más
densos conocidos)
GENERALIDADES
• El tipo de estructura que podría esperarse

para los metales con mayor Nº de e- de
valencia, es la cúbica y aquellos con
pocos e- de valencia tienden a ser
hexagonales
Estructura tipo CCI (Cúbica centrada en el interior): Mo, W,
V, Ta. NC = 8
Intersticios octaédricos
Intersticios tetraédricos
Estructura tipo CCC (Cúbica centrada en las caras): Ni, Ag,
Cu, Pt,Al, Pb.
Número de Coordinación: 12
Intersticios Octaédricos
Intersticios tetraédricos
HC (Hexagonal compacta): Mg, Co, Zn, Cd, Be. Número
de coordinación: 12
Red HS
Base atómica
GENERALIDADES
• Dependiendo de la presión y de la
temperatura, un mismo elemento puede
adoptar más de una estructura cristalina.
• Por ejemplo, el hierro puro tiene estructura
CCI a temperatura ambiente, cambia a
CCC a 911 ºC, y vuelve a cambiar a CCI a
la temperatura de 1392 ºC.
GENERALIDADES
• La posibilidad de adopción de diferentes
formas cristalinas es un fenómeno que,
genéricamente, se denomina polimorfismo
(alotropía, si se trata de un elemento
puro).
GENERALIDADES
• Algunos metales pueden existir en más de
una forma cristalina, dando lugar a los
polimorfos (α, β, γ……)
• La razón por la que cierto metal sigue un
determinado patrón de cristalización y no
otro, obedece, en última instancia, a
consideraciones energéticas.
GENERALIDADES
• La estabilidad de una estructura cristalina
se mide a través de su energía libre (G=H-
TS), de modo que la forma alotrópica más
estable, para una temperatura y presión
determinadas, es aquélla que tiene menor
energía libre.
GENERALIDADES
• Las estructuras HC y CCC, debido a su
mejor aprovechamiento del espacio,
poseen entalpía y entropía más bajas que
las correspondientes de la estructura CCI.
• Los datos termoquímicos demuestran que
normalmente hay poca diferencia de
energía entre los diferentes polimorfos de
un elemento
GENERALIDADES
• El mercurio suele adoptar una red cúbica
simple distorsionada, en la que la
distorsión conduce a un N.C. de 6
• No todos los metales tienen una
estructura “close packed” y siguen otros
patrones de empacamiento utilizando los
espacios con eficiencia
GENERALIDADES
• El radio metálico es la mitad de la
distancia entre los átomos vecinos más
cercanos en una red metálica en estado
sólido y depende del NC en la red
• Generalmente el más alto NC
corresponde a la mayor distancia y en
consecuencia al mayor radio metálico
GENERALIDADES
• Proporciones relativas promedio en
función del número de coordinación:
• N.C.: 12 Radio relativo: 1
• N.C.: 8 Radio relativo: 0,97
GENERALIDADES
• Cuando se comparan diferentes
elementos, se les pone a todos en el
mismo estado; es común ajustar la
separación internuclear empírica al valor
esperado como si el elemento estuviera
en un “close packed” con N.C. = 12
GENERALIDADES
• Ejm: el radio metálico empírico del Na es
de 1,85 Å para un N.C. = 8
• Se halla el ratio 1/0.97 = 1,03
• 1,85 x 1,03 = 1,91
• Obtendremos un valor de 1,91 Å como
radio del Na si este fuera un “close packed”
GENERALIDADES
• Los puntos de fusión de los elementos
metálicos siguen tendencias periódicas
• Los metales con P.F. más bajos están en
los grupos 1, 12 y 13 (excepto el Al), que
corresponden a los que no adoptan
estructuras de empaquetamiento
compacto en estado sólido
GENERALIDADES
• Metaloides: se denominan así aquellos
elementos que presentan propiedades
intermedias entre los metales y los no
metales
• Entre ellos tenemos al B, Si, Ge, As, Sb,
Te, Po y At.
ACOMPLEJACIÓN Y QUELACIÓN
• Los iones metálicos en agua están siempre
enlazados a moléculas de agua en la forma
de iones hidratados:
M (H2O)+n
• Otras especies podrían estar presentes y
enlazarse al ión metálico más fuertemente
que el agua
LIGANDOS
• Monodentados: amoníaco, monóxido de
carbono, agua, iones cloruro, bromunro,
cianuro, tiocianato, oxidrilo, nitro,
carbonato, oxo, trifenilfosfina, piridina
• Bidentados: etilendiamina, oxalato
• Polidentados: NTA, EDTA, tripolifosfatos
TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA
• Magnetismo
• Hibridación y geometría
– N.C. 2 – lineal
– N.C. 3 – trigonal
– N.C. 4 – tetraédrica (sp3); cuadrado plana
(dsp2)
– N.C. 5 – bipirámide trigonal (dsp3)
– N.C. 6 – octaédrica (d2sp3 ó sp3d2)
TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA
• Ejms: criterio magnético del tipo de enlace

– [Cr (CO)6 ] diamagnético
– [Pt Cl4 ] diamagnético
– [Ni Cl4 ]-2 paramagnético
– [Co (NH3)6 ]+3 diamagnético
– [Co F6 ]-3 paramagnético
– [Fe (H2O)6 ]+3 paramagnético
TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO
• Explica la formación de enlaces en los
iones complejos en función de fuerzas
puramente electrostáticas
• Como consecuencia de las interacciones
metal – ligando, los cinco orbitales “d” del
complejo octaédrico se separan en dos
niveles de energía
• Orbitales dx2y2 - dz2 de mayor energía
• Orbitales dxy – dxz – dyz de menor
energía
• La diferencia de energía entre dos
conjuntos de orbitales “d” de un átomo
metálico en presencia de ligandos, se
conoce como desdoblamiento del campo
cristalino (Δ)
• El color: una sustancia se ve de un color

determinado porque absorbe toda la luz
visible pero refleja ese componente, ó
porque refleja todos los colores excepto el
del color complementario
• Cuando la energía de un fotón es igual a
la diferencia entre el estado fundamental y
un estado excitado, se produce absorción
cuando el fotón choca con el átomo, ión o
compuesto, y un e- se promueve a un
nivel de energía mayor
• Es posible calcular el cambio de energía
que resulta de la transición del e-
• E=hv
• h = constante de Planck (6,63 x 10 -34 Js)
• v = frecuencia = c / ‫ג‬
• ‫ = ג‬longitud de onda
• c = 3.00 x 10 8 m/s
• E=Δ
• Δ = hc/‫ג‬
• La absorción máxima para el ión

[Co (NH3)6 ]+3 se encuentra a 470 nm a)
Prediga el color del complejo y b) calcule
el desdoblamiento del campo cristalino
• Serie espectroquímica;
I- < Br - < Cl - < OH - < F - <
H2O < NH3 < en < CN - < CO

• Ejemplos:
– [Cr (CO)6 ] bajo espín
– [Pt Cl4 ] -2 alto espín
– [Fe F6 ]-3 alto espin
– [Fe (CN)6 ]-3 bajo espín
• Ligandos: bases de Lewis
Cd+2 + CN - Cd(CN) +
Cd(CN)+ + CN - Cd(CN)2
Cd(CN)2 + CN - Cd(CN)3 -
Cd(CN)3- + CN - Cd(CN)4 -2
Ligando monodentado: importancia relativa
en aguas naturales
Cd+2 + CN - Cd(CN) +
Cd+2 + 2 CN - Cd(CN)2
Cd+2 + 3 CN - Cd(CN)3 -
Cd+2 + 4 CN - Cd(CN)4 -2
EXISTENCIA E IMPORTANCIA DE
AGENTES QUELANTES EN EL AGUA
• Los agentes quelantes son contaminantes

potenciales comunes del agua
• Pueden existir en los efluentes del sistema
de alcantarillado y en las aguas residuales
industriales (galvanoplastía)
• Además existen fuentes naturales. Ejm
ácido etilendiaminodisuccínico, metabolito
de un actinomiceto del suelo,
“Amycolatopsis orientalis “
• Los agentes contaminantes más

importantes son los aminopolicarboxilatos,
que se comportan como agentes quelantes
(NTA, EDTA)
• Quelatos: Complejos cíclicos más estables
• La estabilidad tiende a incrementarse con
el número de lugares (átomos donadores)
disponibles en el ligando
• Las estructuras de los quelatos toman

diferentes formas, todas caracterizadas por
anillos en varias configuraciones (NTA
tetraédrica)
• Otros Ligandos en aguas naturales y de
desecho: carboxilatos, oxalatos, en, N
heterocíclicos, fenóxidos, aminas alifáticas
y aromáticas, etc.
• Se forman complejos en aguas no

polutadas con iones metálicos útiles en
sistemas biológicos (Mg, Ca, Mn, Fe, Cu,
Zn), pero también enlazan a iones
metálicos contaminantes como Co, Ni, Cd,
Cr, Hg, Pb. Sr, Ba
• La acomplejación podría originar Rx
redox, descarboxilación, aminación,
hidrólisis
• El EDTA es considerado como un

contaminante habitual de aguas de río
• Debido a la fortaleza de sus enlaces con
los iones metálicos, los agentes quelantes
del tipo aminopolicarboxilatos se
encuentran casi siempre en forma
enlazada, lo cual tiene un fuerte efecto en
su química, destino y transporte ambiental
• En función de la magnitud en la que el

EDTA está presente en las aguas
residuales, impide que algunos metales se
enlacen y se eliminen junto con el lodo de
la biomasa en los procesos biológicos de
tratamiento de aguas residuales
• Por consiguiente, los quelatos de EDTA
atrapan la mayoría del Ni, Cu yZn en las
aguas residuales
• La acomplejación podría causar cambios
en el estado de oxidación del metal y
originar que el metal se solubilice a partir
de un compuesto insoluble
• Otra posibilidad es la formación de
compuestos complejos insolubles que
remueva los iones metálicos de solución
• Pueden convertirse especies metálicas
catiónicas en iones complejos aniónicos
• Las especies catiónicas son fácilmente
enlazadas e inmobilizadas por procesos de
intercambio iónico (en el suelo)
• Las especies aniónicas no son fuertemente
fijadas por el suelo
• La cohabitación de sales metálicas y
agentes quelantes en residuos puede
resultar en el incremento de la toxicidad de
metales pesados
• Algunos agentes quelantes insolubles
formando parte de resinas quelantes
pueden ser usados para remover metales
de fuentes de desecho
• Los iones metálicos quelados por agentes
quelantes de desechos potencialmente
tóxicos (NTA) pueden ser especialmente
móviles en el agua
• Naturalmente existen agentes quelantes
como sustancias húmicas y Aa. que se
pueden encontrar en aguas y el suelo
• Agentes como el tripolifosfato de sodio, EDTA
sódico, NTA sódico y citrato sódico se usan en
grandes cantidades en procesos metalúrgicos,
formulaciones de detergentes, tratamiento de
aguas industriales, preparación de comidas y
pequeñas cantidades de ellos pueden llegar a
sistemas acuáticos a partir de descargas de
desechos
• La alta concentración de cloruros en el agua
de mar resulta en la formación de complejos
clorados
• Los agentes quelantes son potenciales
polutantes comunes del agua
• Estos pueden provenir de efluentes de aguas
residuales, desechos industriales y desechos
de procesos minero-metalúrgicos
• EDTA incrementa la velocidad de migración
del 60 Co desde depósitos de nivel
intermedio de residuos radioactivos
(limpieza de celdas, equipos y
componentes del reactor)
• Quelatos con cargas (-) son mucho menos
absorbidos por la materia mineral y son
más móviles que los iones metálicos no
quelados
• Agentes acomplejantes en aguas de
desecho son de importancia primaria
debido a su capacidad de solubilizar
metales pesados
• La acomplejación podría incrementar la
lixiviación de metales pesados desde los
lugares de depósito de desecho
• Se reduce la eficiencia con la que los
metales pesados son removidos con el lodo
en tratamientos biológicos convencionales
de manejo de residuos
• El Fe+3 y muchos otros iones metálicos,
micronutrientes esenciales, pueden ser
mantenidos por quelación en cultivos de
algas
CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES
DE LAS ESPECIES
• La estabilidad de los iones complejos en

disolución se expresa en términos de (Kf)
• Conociendo las (Kf) y las constantes de
equilibrio ácido-base (Ka) de los ligandos y las
(Kps) de los compuestos sólidos que pueden
formarse, es posible determinar la cc. de las
especies que forman complejos y que
probablemente se encuentren disueltas en el
agua bajo diferentes condiciones
DE LAS ESPECIES
• Para entender la competencia entre el ión

H+ y el ión metálico por un L, es útil
conocer la distribución de especies del L
en función del pH
• Ejm. NTA sódico que se usa como
sustituto del fosfato en detergentes y es
un agente quelante fuerte
DE LAS ESPECIES
• Se requiere de procesos biológicos

complicados para la degradación del NTA
y, bajo ciertas condiciones persiste
durante largo tiempo en el agua
• Dada la capacidad del NTA de solubilizar
y transportar iones de metales pesados,
este material es, potencialmente, un
problema ambiental
DE LAS ESPECIES
DE LAS ESPECIES
DE LAS ESPECIES
ABUNDANCIA RELATIVA
DE LOS METALES
MATERIA PARTICULADA
PROCESOS FÍSICOS PARA LA
FORMACIÓN DE PARTÍCULAS
• La dispersión de los aerosoles, tales como los
polvos, formados por la desintegración de
grandes partículas están usualmente sobre 1
um
• Los procesos típicos para la formación y
dispersión de aerosoles incluyen la evolución
de polvo a partir de la pulverización del
carbón, la formación de spray en torres de
enfriamiento y el soplado de basura del suelo
seco
PROCESOS FÍSICOS PARA LA
• La dispersión de muchos aerosoles se
origina de fuentes naturales tales como los
spray del mar, el soplido del polvo por el
viento y el polvo volcánico
• Sin embargo, una gran variedad de
actividades humanas quiebran materiales y
los dispersan en la atmósfera
PROCESOS QUÍMICOS PARA LA
• Convierten grandes cantidades de gases
atmosféricos en materia particulada
• Entre las principales especies responsables
de esta conversión están los polutantes
orgánicos y los óxidos de nitrógeno que
causan la formación de ozono y del smog
fotoquímico en la troposfera
• El control de las emisiones de HC y de NOx
para reducir el smog, también restringe la
polución atmosférica por materia
particulada
• La mayoría de procesos químicos que
producen partículas son procesos de
combustión
• Estos incluyen la quema de combustibles
fósiles de las plantas de poder, los
incineradores, los hornos domésticos,
estufas, hornos de cemento, máquinas de
combustión interna, incendios forestales,
de pastos, matorrales y volcanes activos
• Las partículas producidas a partir de la
combustión tienden a tener un rango de
tamaño bajo 1 um
• Tales partículas son más fácilmente
llevadas dentro de los alveolos pulmonares
y son fácilmente “enriquecidas” con
constituyentes peligrosos, tales como
metales pesados y As
• Partículas inorgánicas: óxidos metálicos
(Fe, V, Ca)
• Un proceso común para la formación de
nieblas de aerosoles involucra la oxidación
del SO2 a ácido sulfúrico
H2SO4 + 2 NH3 (NH4)2SO4
H2SO4 + CaO CaSO4
• Bajo condiciones de baja humedad, el

agua se pierde desde las gotitas y un
aerosol sólido es formado
H2SO4 + 2 NH3 (NH4)2SO4
H2SO4 + CaO CaSO4
• Bajo condiciones de baja humedad, el

agua se pierde desde las gotitas y un
aerosol sólido es formado
HNO3 + NH3 (NH4) NO3
NH3 + HCl (NH4) Cl
• Las sales de amonio, nitrato, cloruro y

sulfato en la atmósfera son corrosivas para
los metales (fuentes biogénicas)
• Partículas orgánicas: producidas por
combustión interna de máquinas en
complicados procesos que involucran
pirólisis y pirosíntesis
• Estos productos pueden incluir compuestos
conteniendo N y polímeros de HC oxidados
• Los aceites lubricantes de máquinas y sus
aditivos pueden contribuir a la materia
orgánica particulada
• Las partículas orgánicas más importantes
son los PAH (benzo(a)pireno), un
compuesto que puede metabolizarse a su
forma carcinogénica
FUENTES DE Pb ATMOSFÉRICO
• Escapes de los motores de combustión

• Emisiones de la combustión de carbón
• Emisiones en la extracción
• Emisiones en el refinado
FUENTES DE Pb ATMOSFÉRICO
• Formas de presentación
– Pb, PbS, PbSO4, PbBrCl
– PbCO3, PbCl2, PbBr2, PbO2
– Pb(OH)Cl, Pb(OH)Br, Pb3 (PO4)2
– 2 PbBrCl . NH4 Cl
– 3 PbO . PbSO4
– 2 PbO . Pb Cl2
– 2 PbO . PbBrCl
USOS FUNDAMENTALES DEL Hg
• Electrólisis, pinturas, amalgamas
estomatológicas, catálisis, tratamientos
agrícolas, tratamiento de plásticos,
amalgamas industriales, aparatos
eléctricos, instrumentos de control,
productos farmacéuticos, papel y pasta de
papel, curtidos, agentes de transmisión de
calor
FUENTES DE Hg ATMOSFÉRICO
• Industrias del cloro
• Industrias de la sosa
• Aparatos eléctricos
• Instrumentos de control
• Catálisis
• Producción primaria y secundaria del metal
• Minería de los sulfuros
• Industrias de superfosfatos
GENERALIDADES
• Factores determinantes de los efectos de
contaminación atmosférico en los metales:
– Agresividad de los agentes contaminantes
presentes
– Metal receptor
– Humedad
– Temperatura
– Concentración del contaminante
GENERALIDADES
• Factores determinantes de los efectos de
contaminación atmosférico en los metales:
– Duración de la agresión
– Luz
– Forma de exposición del metal
– Vientos
GENERALIDADES
• Agentes contaminantes atmosféricos y
metales sensibles:
– NO2 : Ni y Pb
– Partículas químicamente activas: muchos
metales y aleaciones (Ni – latón es sensible a
los nitratos)
GENERALIDADES
• Agentes contaminantes atmosféricos y
metales sensibles:
– SO2 : Fe y metales férricos, Al, Cu, Ni, Zn
– SH2 : Pb, Ag, Cu
– Partículas inertes: Aceleran la corrosión que
realizan los gases ácidos y más si hay
humedad
METODOS FÍSICOS DDE
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
• El conocimiento del comportamiento físico
de los residuos se ha usado para
desarrollar varias operaciones unitarias
para su tratamiento, que se basan en
propiedades físicas
METODOS FÍSICOS DDE
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
1. Separación de fases Transferencia de fases
Filtración Extracción
2. Transición de fase Sorción
Destilación Separaciones por memb.
Evaporación Osmosis inversa
Precipitación física Hiperflitración
Ultrafiltración
SEPARACIÓN DE FASES
• Medios directos de tratamiento físico:
separación de componentes de una
mezcla que ya se encuentran en dos
fases diferentes
• Sedimentación y decantación
• Ayuda por medios mecánicos: filtración ó
centrifugación
• Flotación: se usa para traer materia
orgánica suspendida o partículas
finamente divididas a la superficie de una
suspensión
• Flotación por aire disuelto (DAF): se
inyecta aire en el medio de suspensión
bajo presión
• Separación de emulsiones: se origina la
agregación y sedimentación de las
emulsiones de tamaño coloidal a partir de
la suspensión
• Para lograr estos procesos puede usarse
la agitación, el calor, los ácidos y la
adición de coagulantes que consisten en
polielectrolitos orgánicos o sustancias
inorgánicas como sales de aluminio
TRANSICIÓN DE FASE
• Consiste en el cambio de una fase física a
otra
• Destilación: tratamiento y reciclaje de
disolventes, aceites de desecho, residuos
fenólicos acuosos, xileno contaminado
con parafina y mezclas de etilbenceno y
estirenos
• Se producen las colas de destilación que
son peligrosas y contaminantes
TRANSICIÓN DE FASE
• Evaporación: se emplea normalmente
para eliminar el agua de un efluente
residual acuoso para concentrarlo. Ejm.
evaporación de capa delgada en la que
los constituyentes volátiles se eliminan
calentando una capa delgada de líquido o
de lodo residual extendida sobre una
superficie caliente
TRANSICIÓN DE FASE
• Secado: eliminación de disolvente o de
agua de un sólido ó semisólido (lodo) o de
un líquido o una suspensión
• Secado por congelación (liofilización): el
disolvente, normalmente agua, se sublima
a partir de un material congelado
TRANSICIÓN DE FASE
• Los sólidos y los lodos de residuos
peligrosos se secan para reducir la
cantidad de residuos, eliminar el
disolvente o el agua que podrían interferir
con los procesos de tratamiento
posteriores y eliminar los constituyentes
volátiles peligrosos
TRANSICIÓN DE FASE
• La desecación puede mejorarse con la
adición de un filtro auxiliar, como la tierra
de diatomeas durante la etapa de filtración
• La desorción (stripping) o arrastre es un
medio de separar los componentes
volátiles de los menos volátiles en una
mezcla líquida por transferencia de
materiales más volátiles a una fase
gaseosa de aire o vapor (arrastre)
TRANSICIÓN DE FASE
• La fase gaseosa se introduce en la disolución
acuosa o suspensión que contiene el residuo en
una torre o columna que está equipada con
platos o bandejas o que está empaquetada o
empacada para proporcionar la máxima
turbulencia y contacto entre las fases líquida y
gaseosa
• Los principales productos son el vapor
condensado y un residuo de colas de arrastre
TRANSICIÓN DE FASE
• La precipitación física: proceso en el que
se forma un sólido a partir de un soluto en
disolución como resultado de un cambio
físico en la disolución y no se utiliza en el
sentido químico de la precipitación
• Puede producirse por el enfriamiento de la
disolución, la evaporación del disolvente o
la alteración de la composición del
disolvente
TRANSFERENCIA DE FASE
• Consiste en el traslado de un soluto en
una mezcla de una fase a otra
• Extracción por disolventes: una sustancia
se transfiere de una disolución en un
disolvente (agua) a otra (disolvente
orgánico), sin ningún cambio químico
• Los disolventes pueden usarse para
lixiviar sustancias de sólidos o lodos
• Uno de los enfoques más prometedores
para la extracción y la lixiviación por
disolventes de residuos peligrosos es el
uso de fluidos supercríticos, más
comúnmente el CO2 como disolventes de
extracción
• Un fluido supercrítico es uno que tiene
características tanto de gas como de
líquido
• Algunas posibilidades para el tratamiento
de residuos peligrosos por FSC incluyen
la eliminación de contaminantes orgánicos
de aguas residuales; la extracción de
pesticidas de compuestos
organohalogenados del suelo, la
extracción de aceite de emulsiones
usadas en el procesamiento de Al y acero
• La regeneración del carbón activado
agotado; la extracción de HAP
(benzo(a)pireno) a partir de carnes; los
aceites de desecho contaminados por
BPC (bifenilos policlorinados), los metales
y el agua pueden purificarse usando etano
supercrítico
AGUA, AIRE Y PARTÍCULAS
• El tamaño de partícula determina el carácter
físico del suelo
Arcillas: < 0,002 mm
Partículas de aluvión: 0,002 – 0,05 mm
Arena: 0,05 – 1,0 mm
Grava: > 1,0 mm
• La textura del suelo se clasifica en función
de las cantidades relativas de arcilla,
partículas de aluvión y arena
• Uno de los suelos más productivos es el
“loam” (barro arcilla roja) que contiene 40%
de aluvión, 40% de arena y 20% de arcilla
• Es básico el sistema de transporte de los
nutrientes esenciales desde las partículas
sólidas del suelo hacia las raíces de las
plantas
• Debido al pequeño tamaño de partículas del
suelo y la presencia de pequeños capilares y
poros en el suelo, la fase acuática no es
totalmente independiente de la materia
sólida del suelo
• El acceso del agua del suelo a las plantas es
gobernado por gradientes, actuando fuerzas
capilares y gravitacionales
• La disponibilidad de solutos y nutrientes en
el agua depende de gradientes de cc. y de
potencial eléctrico
• El agua presente en pequeños poros o entre
las capas de las arcillas es retenida
fuertemente
• Los suelos ricos en materia orgánica podrían
retener más agua que otros suelos, pero
está relativamente menos disponible para
plantas debido a la adsorción física y
química del agua por la materia orgánica
• El agua es adsorbida sobre la superficie de
partículas de arcilla por la alta proporción
superficie / volumen
• Como el suelo llega a estar saturado de
agua, sufre cambios drásticos de sus
propiedades físicas, químicas y biológicas
• Así el O2 es rápidamente usado por la
respiración de microorganismos que
degradan materia orgánica del suelo
• El exceso de agua en los suelos va en
detrimento del crecimiento de las plantas, ya
que el suelo no contiene el aire requerido
para las raíces de las plantas
• Es usual que la mayoría de cosechas no
pueda crecer en suelos saturados de agua, a
excepción del arroz
• Uno de los más marcados efectos químicos
en los suelos saturados de agua es una
reducción del pE por la acción de agentes
orgánicos reductores que actúan a través de
bacterias catalizadoras
• La condición redox del suelo llega a ser
mucho más reductora y el pE del suelo
puede caer desde valores de agua en
equilibrio con el aire de + 13,6 a pH = 7 a
valores de 1 o menos
• Uno de los resultados más importantes de
este cambio es la movilización del Fe y Mn
como Fe (II) y Mn (II)
Fe2O3 + 6 H+ + 2 e- 2 Fe+2 + 3 H2O
MnO2 + 4 H+ + 2 e- Mn+2 + 2 H2O
• El Mn soluble usualmente se encuentra

en el suelo como Mn++
• El Fe (II) soluble frecuentemente se
encuentra bajo la forma de quelatos
orgánicos cargados (-)
• La fuerte quelación del Fe (II) por los ácidos
fúlvicos del suelo parecen facilitar la
reducción del Fe (III)
• Los metales solubles Fe++ y Mn++ son
tóxicos para las plantas a altos niveles
• Su oxidación a óxidos insolubles podría
causar la formación de depósitos de
Fe2O3 y MnO2 los cuales obstruyen las
lozas de drenaje de los campos
• El 35% del volumen típico de los suelos
está compuesto de poros llenos de aire
• Atmósfera normal seca a nivel del mar
contiene 21% de O2 y 0,03% de CO2 por
volumen
• Estos porcentajes pueden ser diferentes
en el suelo por degradación de la materia
orgánica
• El O2 puede ser tan bajo como15% y el
CO2 contenido en mayor porcentaje
• La degradación de materia orgánica en el
suelo incrementa el nivel de equilibrio de
CO2 disuelto en el agua de subsuelo
• Esto origina bajos pH y contribuye al
“weathering” de carbonatos (calcita)
PROPIEDADES
• Los coloides inorgánicos del suelo a
menudo absorben sustancias tóxicas en
el suelo, juganto un rol importante en su
detoxificación
• La abundancia y naturaleza del material
coloide inorgánico es importante en la
determinación de la productividad del
suelo
PRODUCCIÓN DE ÁCIDOS
MINERALES
• La oxidación de la pirita en el suelo causa
la formación de suelos con sulfatos /
ácidos llamados los “cat clays”, que
podrían tener valores de pH tan bajos
como 3
2 FeS2 + 7 O2 + 2 H2O 2Fe+2 + 4H+
+ 4SO4-2
PRODUCCIÓN DE ÁCIDOS
MINERALES
• Otro compuesto muy tóxico es el ácido
sulfhídrico
• La pirita forma suelo sulfato / ácidos
similares a los de origen marino
• Una especie limitante para el crecimiento
de las plantas es el Al+3 el cual liberado de
suelos acídicos es tóxico para las plantas
pH y POTENCIAL REDOX
• El pH del suelo el cual es una medida de
la acidez o alcalinidad y el potencial
redox, una medida del estado de
aereaciónson dos factires cruciales que
controlan muchos de los procesos
químicos y biológicos de los suelos
• Cuando se mide el pH en los suelos se hace
en una suspensión con ratios de 1:1, 1:2,5 y
1:5
• Lo que se mide es el pH de una solución en
equilibrio con partículas de suelo cargadas
negativamente, así algunos H+ están en
solución y otros sobre la superficie de los
suelos (intercambio iónico)
• El pH medido depende del suministro de
estas dos fuentes de iones y es afectado
por la dilución y por la concentración de
otros iones en solución
• Esto puede ocasionar variaciones del pH
a distancias relativamente cortas y en
períodos de tiempo relativamente cortos
• Los iones H+ y el Al+3 en solución y sobre la
superficie de intercambio, constituyen la
acidez en solución e intercambiable en un
suelo, también llamada “acidez activa”
• La acidez no intercambiable o de “reserva”
está asociada con los grupos COOH y
fenólicos sobre el material húmico, los OH
en los óxidos hidratados y los hidróxidos
poliméricos de Al

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UNIVERSIDAD CATOLICA DE

MAESTRÍA EN QUÍMICA DEL

Dr. GONZALO DÁVILA DEL CARPIO

• CO2 podría causar calentamiento

• Potencial actividad contaminante:

• Se distinguen unas de otras por su fórmula

• Las arcillas enlazan cationes como Ca+2

• Algunas arcillas son fácilmente

a) Un residuo de plantas no extraible

• La lignina es el polímero natural más

CaSO4 (s) + 2 H2O CaSO4 . 2 H2O (s)

CaSO4 (s) .2 H2O (H2O) Ca+2(aq) + SO4 -2(aq) +

4 FeS2 (s) 15 O2 (g) + (8 x 2x) H2O

2 Fe2O3 . X H2O + 8 SO4 -2 + 16 H+

Mg2 SiO4 (s) + 4 CO2 + 4 H2O 2 Mg+2 (aq) +

CaCO3 (S) + H2O + CO2 Ca+2 (aq) +

K2 (Si6Al2)Al4O20(OH)4 (s) + 6 C2O4-2 (aq) + 2 OH-

• Elementos traza: son los que se

• El tipo de estructura que podría esperarse

• Ejms: criterio magnético del tipo de enlace

• El color: una sustancia se ve de un color

• La absorción máxima para el ión

I- < Br - < Cl - < OH - < F - <

H2O < NH3 < en < CN - < CO

• Los agentes quelantes son contaminantes

• Los agentes contaminantes más

• Las estructuras de los quelatos toman

• Se forman complejos en aguas no

• El EDTA es considerado como un

• En función de la magnitud en la que el

• La estabilidad de los iones complejos en

• Para entender la competencia entre el ión

• Se requiere de procesos biológicos

• Bajo condiciones de baja humedad, el

• Bajo condiciones de baja humedad, el

• Las sales de amonio, nitrato, cloruro y

• Escapes de los motores de combustión

MnO2 + 4 H+ + 2 e- Mn+2 + 2 H2O

• El Mn soluble usualmente se encuentra

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