GASES, LÍQUIDOS Y VAPORES Jonathan Lara Sánchez

Aaron Salvador Bustos Baena

 LEY DE LOS GASES Las moléculas no No hay fuerzas de
IDEALES colapsan entre ellas atracción o
repulsión

Cuando la distancia media

entre las moléculas de una Gas Ideal
sustancia es lo bastante grande
como para ignorar los efectos Las moléculas
de las fuerzas intermoleculares ocupan el mismo Mismo numero de
y el volumen de las moléculas volumen a las moléculas
mismas, un gas se puede mismas condiciones
considerar como gas ideal.

En condiciones normales tales como condiciones normales de presión y temperatura, la mayoría

de los gases reales pueden ser tratados como gases ideales dentro de una tolerancia razonable.
 ECUACIÓN

P. 𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇
P= presión absoluta del gas 1atm = 760 mmHg.
V= volumen total ocupado por el gas
n= numero de moles del gas
R= constante de los gases ideales en las unidades apropiadas. 0,082 atm l / K mol= 8,314 J/mol.K
T= temperatura absoluta del gas
¿Y si tenemos un mismo gas que cambia de presión, temperatura o
volumen? ¿El estado 1 es diferente al estado 2 pero seguirá siendo el
mismo gas?

Lo primero (P.V) / T = n. R ; como las constantes n y R son las mismas en los

dos estados (es el mismo gas)

(P1 . V1) / T1 = (P2 . V2) / T2

 LAS 3 LEYES QUE CUMPLEN LEY DE GAY-LUSSAC
La ecuación de Gay-Lussac
LOS GASES IDEALES demuestra que la presión de una
masa gaseosa a VOLUMEN
CONSTANTE es directamente
proporcional a la temperatura.
Isocórico
LEY DE BOYLE
Expresa la relación entre la presión
y el volumen de un gas cuando la
temperatura es constante. isotérmico
 LEY DE CHARLES
Expresa la relación entre la
temperatura y el volumen de un gas
cuando la presión es constante.
isobárico
 UNIDADES DE MEDIDA
Sistema T P V
SI 273.15K 101.325KPa 22.41m3/kg mol

Científico Universal 0.0ªC 760 mmHg 22.415 L/g mol

Industria del gas natural 60.0ªC 14.696 psia 379.4 ft3/ lb mol
(15.0ªC) (101.325KPa)

Estadounidense de ingeniería 32ªF 1 atm 359.05 ft3/lb mol

 ¿Qué volumen ocupa 1 mol de gas a una temperatura de 0°C y
una presión de 1 atm?
La temperatura absoluta correspondiente a 0°C es 273 K.

V = nRT/P = (1mol)(0,0821 L atm /mol K)(273 K)/1 atm=22,4L

La temperatura de 0°C = 273 K y la presión de 1 atm suelen

denominarse condiciones estándar, y podemos ver que, en condiciones
estándar, 1 mol de un gas cualquiera ocupa un volumen de 22,4 L.
 RELACIÓN DE
GASES REALES

La ley de los gases ideales, antes

mencionada, constituye una descripción
precisa del comportamiento de los
gases mientras la presión no sea
demasiado alta y mientras la
temperatura esté lejos del punto de
licuación. Pero, ¿qué sucede con los
gases reales cuando no se cumplen
estos dos criterios?
El comportamiento de una
sustancia no sólo puede
representarse con un
diagrama PV, sino
también con un diagrama
PT.
El punto triple representa una temperatura y una presión únicas y
solamente en este punto pueden coexistir en equilibrio las tres
fases.
El estado critico para la transición gas- liquido es el conjunto de
condiciones físicas en las que la densidad y otras propiedades del
liquido y del vapor se hacen idénticas.
 Ecuación de estado generalizada Es modificación de la ley de los
gases ideales insertando un
coeficiente ajustable z, factor
de compresibilidad, que
𝑃𝑉 = 𝑧𝑛𝑅𝑇 compensa la no idealidad del
gas.
Se debe saber es la Tc y Pc, el valor
de z=1 representa idealidad y
z=0.27 factor de compresibilidad en representa
el punto crítico. cuán alejado
estamos del
modelo ideal
Otro parámetro útil es el
El desarrollo de de los gases
volumen reducido ideal o
la carta de
volumen crítico inicial
comprensibilidad
tiene valor Cartas de
practico, ya que 𝑉෠ 𝑅𝑇𝑐 𝑃𝑉
permite efectuar 𝑣𝑟𝑖 = 𝑉෠𝑐𝑖 =
compresibilidad z=
cálculos con 𝑉෠𝑐𝑖 𝑃𝑐 generalizada o 𝑅𝑇
cartas de factor z
facilidad
 EJEMPLO
Al aplicar amoníaco líquido como fertilizante, lo que se cobra por la cantidad de NH3, se
basa en el tiempo de aplicación mas las libras de NH3, inyectadas al suelo. Una vez
aplicado el líquido, queda todavía algo de amoníaco en el tanque de alimentación
(volumen= 120 Ft3), pero en forma de gas, suponga que se obtiene por diferencia un
peso neto de 125 lb de NH3 remanentes en el tanque a 292 psig. Como el tanque esta
al sol, la temperatura en su interior es de 125º F.

Su jefe se queja de que sus cálculos indican que el volumen especifico del gas es de
1.20ft3/lb, de modo que solo hay 100 lb de NH3, en el tanque ¿podrá tener razón?
 Base de calculo: 1 lb de NH3
Al parecer, su jefe usó la ley de los gases ideales para obtener su cifra de
1.20 ft3/lb de NH3 gaseoso.

(𝑝𝑠𝑖𝑎)(𝑓𝑡 3 )
𝑅 = 10.73 P= 292 + 14.7 = 306.7 𝑝𝑠𝑖𝑎
(𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙)(°𝑅)
 1𝑙𝑏
𝑛=
𝑇 = 125°𝐹 + 460 = 585°𝑅 𝑙𝑏
17 𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑏

1
𝑛𝑅𝑇 17 (10.73)(585) 𝑓𝑡 3
𝑉෠ = = = 1.20
𝑃 306.7 𝑙𝑏
Sin embargo, debería haber utilizado el facto de compresibilidad, por que el NH3, no se
comporta como un gas ideal en las condiciones de temperatura y presión observadas.
Calcular una vez mas la masa de gas en el tanque, pero usando:

P. 𝑉 = 𝑧𝑛. 𝑅. 𝑇
 𝑇𝑐 = 405.5𝐾 ≅ 729.9𝑅 𝑃𝑐 = 111.3𝑎𝑡𝑚 ≅ 1636 𝑝𝑠𝑖𝑎

𝐸𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠, 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑧 𝑒𝑠 𝑓𝑢𝑛𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑇𝑟 𝑦 𝑃𝑟 :

𝑇 585°𝐾 𝑃 306.7 𝑝𝑠𝑖𝑎

𝑇𝑟 = = = 0.801 𝑃𝑟 = = = 0.801
𝑇𝑐 729.9°𝐾 𝑃𝑐 1636 𝑝𝑠𝑖𝑎
𝐷𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑟𝑡𝑎 𝑑𝑒 𝑁𝑒𝑙𝑠𝑜𝑛 𝑦 𝑂𝑏𝑒𝑟𝑡, 𝑝𝑜𝑑𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑙𝑒𝑒𝑟 𝑧
≅ 0.855. 𝐴ℎ𝑜𝑟𝑎 𝑝𝑜𝑑𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑉 𝑐𝑜𝑚𝑜:

1.20𝑓𝑡 3 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙| 0.855 𝑓𝑡 3

𝑉෠ = = 1.03 𝑁𝐻3
𝑙𝑏| 1 𝑙𝑏

1 𝑙𝑏 𝑁𝐻3 |120 𝑓𝑡 3
3
= 117 𝑙𝑏 𝑁𝐻3
1.03 𝑓𝑡 |
 ECUACIONES DE
ESTADO

El ejemplo mas simple de

ecuación de estado es la ley
de los gases ideales .
Las ecuaciones de estado
se formulan recolectando
datos experimentales y
calculando los coeficientes
de una ecuación mediante
ajuste estadístico.
 Un cilindro de 0.150 m3 de volumen que contiene 22.7 kg de propano(C3H8) esta
expuesto al sol en un día caluroso. Un manómetro indica que la presión es de 4790
Kpa.¿ cual es la temperatura del propano en el cilindro? Utilice la ecuación de Van
der Waals.

𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑐á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜: 22.7 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜

𝐿𝑎𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑉𝑎𝑛 𝑑𝑒𝑟 𝑊𝑎𝑎𝑙𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑐𝑢𝑎𝑙𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟 𝑚𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙:

2
𝑐𝑚3
𝑎 = 9.24𝑥106 𝑎𝑡𝑚
𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝒏𝟐 𝒂
𝑷+ 𝑽 − 𝒏𝒃 = 𝒏𝑹𝑻
𝑐𝑚3
𝑽𝟐
𝑏 = 90.7
𝑔 𝑚𝑜𝑙
 𝑳𝒂 𝒊𝒏𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒂𝒅𝒊𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂𝒍 𝒒𝒖𝒆 𝒔𝒆 𝒏𝒆𝒄𝒆𝒔𝒊𝒕𝒂 𝒆𝒔:

4790 + 101 𝑘𝑃𝑎| 1 𝑎𝑡𝑚 82.06(𝑐𝑚3 )(𝑎𝑡𝑚) 𝑛 = 22.7

𝑃= = 48.3 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑏𝑠 𝑅 = = 0.516 𝑘𝑔 C3H8
|101.3 𝑘𝑃𝑎 (𝑔 𝑚𝑜𝑙)(𝐾) 𝑘𝑔
44
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙

𝑎 0.516𝑥103 2 9.24𝑥106
𝑃+ 2 𝑉෠ − 𝑏 = 𝑅𝑇 = 48.3 + 0.150𝑥106 − 0.516𝑥103 90.7 =
𝑉෠ 0.150𝑥106 2

= 0.516𝑥103 82.06 𝑇𝑘

𝑻 = 𝟑𝟖𝟒 𝑲
 MEZCLAS GASEOSAS
¿Cómo predecir las propiedades P-V-T
de una mezcla de gases reales con una
exactitud razonable?
El método Kay
Se calcula valores pseudocríticos para las
mezclas de gases con base en la suposición de
que cada componente de una mezcla contribuye
al valor pseudocrítico en las mismas proporción
que el numero de moles de ese componente.
Variables pseudocríticas
son:
𝑝
𝑃ሖ𝑟 =
𝑃ሖ𝑐

𝑇
𝑇ሖ𝑟 =
𝑇ሖ𝑐

El método Kay se caracteriza como

una regla de dos parámetros
porque en el calculo de z solo Puntos críticos y pseudocríticos para
intervienen Pc y Tc. una mezcla de CO y SO. x=T,°C; Y= P,
atm
EJEMPLO DE MEZCLA GASEOSA
A una presión de 90 atm y 100 ºC. Compare el
volumen por mol de esta mezcla, haciendo el
calculo con los siguientes métodos:

a) Ley de los gases ideales.

b) La técnica pseudorreducida (método de Kay)

Componente Tc(K) Pc(atm)

𝐿𝑜𝑠 𝑑𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑠𝑜𝑛:

CH4 191 45.8
C2H4 283 50.9 𝑐𝑚3 𝑎𝑡𝑚
𝑅 = 82.06
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾
N2 126 33.5
 Una mezcla gaseosa tiene la siguiente
composición ( en porcentaje molar):

Metano CH4 20
Etileno C2H4 30
Nitrógeno N2 50

𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑐á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜: 1 𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠

𝑎) 𝑙𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠

𝑛𝑅𝑇 1 82.06 373

𝑉෠ = = = 340 𝑐𝑚3 𝑎 90 𝑎𝑡𝑚 𝑦 373𝐾
𝑃 90
SEGÚN MÉTODO DE KAY
𝑏)𝑆𝑒𝑔ú𝑛 𝑒𝑙 𝑚𝑒𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝐾𝑎𝑦, 𝑙𝑜 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑒𝑠 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑙𝑜𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑝𝑠𝑒𝑢𝑑𝑜𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

𝑃ሖ𝑐 = 𝑃𝑐𝐴 𝑦𝐴 + 𝑃𝑐ሖ 𝐵 𝑦𝐵 + 𝑃𝑐𝐶 𝑦𝑐 =(45.8)(0.2)+(50.9)(0.3)+(33.5)(0.5)=41.2 atm

𝑇ሖ𝑐 = 𝑇𝑐𝐴 𝑦𝐴 + 𝑇ሖ𝑐𝐵 𝑦𝐵 + 𝑇𝑐𝐶 𝑦𝑐 =(191)(0.2)+(283)(0.3)+(126)(0.5)=186K

𝐿𝑢𝑒𝑔𝑜 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑝𝑠𝑒𝑢𝑑𝑜𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

𝑃 90 𝑇 373
𝑃ሖ𝑟 = = = 2.18 𝑇ሖ𝑟 = = = 2.01
ሖ𝑃𝑐 41.2 ሖ𝑇𝑐 186

𝐶𝑜𝑛 𝑙𝑎 𝑎𝑦𝑢𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑜𝑠 𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑑𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑒𝑟 𝑒𝑙 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑧 = 0.966

𝑧𝑛𝑅𝑇 0.966 1 82.06 373

𝑉෠ = = = 328 𝑐𝑚3 𝑎 90𝑎𝑡𝑚 𝑦 373 𝐾
𝑃 90
PRESIÓN DE VAPOR Y
LÍQUIDOS
Si el vapor y el líquido
de un componente puro
están en equilibrio, la
presión de equilibrio se
denomina presión de
vapor.
 CAMBIOS DE LA PRESIÓN DE VAPOR CON LA
TEMPERATURA
Tres métodos que pueden utilizarse para producir metales vaporizados que se
depositen como películas delgadas son la evaporación a partir de un receptáculo de
un filamento o la transferencia a través de un haz de electrones. La figura ilustra la
evaporación desde un receptáculo colocado en una cámara de vacío.

Ecuación de Antoine

𝐵
ln 𝑃 ∗ = 𝐴 − A,B,C= constante para cada sustancia.
𝐶+𝑇 T=temperatura. K.
 El receptáculo esta hecho de tungsteno y tiene una presión de vapor insignificante a 972ºC,
la temperatura de operación para la evaporización de aluminio ( que no se funde a 660 ºC
y llena el receptáculo). La velocidad de evaporación aproximada en g/(m2)(s) esta dado
por
 𝑃 ∗ (𝑃. 𝑀)1/2
𝑛 = 0.473
𝑇 1/2
𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑃 ∗ 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑛 𝑘𝑃𝑎 𝑦 𝑇 𝑤𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑛 𝐾
¿Cuál es la velocidad de evaporización de aluminio a 972ºC en g/(cm2)(s)?

Solución. Debemos calcular P* para Al a 972 ºC. La ecuación de Antoine es apropiada si

conocemos la presión de vapor de Al. Hay variaciones considerables en los datos para
Al a altas temperaturas, pero usaremos A=8.779, B=1.615 x 104 y C= 0 con P* en
mmHg y T en K.

1.615 x 104
ln 𝑃 ∗972º𝐶 = 8.779 − = 0.0154 𝑚𝑚𝐻𝑔(0.0021 𝑘𝑃𝑎 )
972 + 273
(0.0021)(26.98)1/2
𝑛= 0.473 = 1.3 𝑥 10−4 𝑔/(cm2)(s)
(972+273)
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS
Wooley proporciona formulas para estimar la densidad de líquidos dados Tc, P y
factor acéntrico y/o cualquier punto de referencia de densidad del líquido.

𝜌 = 𝜌𝑜 − 𝛽(𝑇 − 𝑇𝑜 )
Donde 𝜌𝑜 y 𝛽 son constantes y 𝜌 es la densidad del líquido. La mayor parte de los
líquidos se puede tratar como si fueran incompresibles, es decir, como si su
densidad fuera independiente de la presión.
 SATURACIÓN. Cuando cualquier gas puro ( o mezcla gaseosa)
entra en contacto con un líquido, adquiere
moléculas del líquido. Si el contacto se mantiene
durante un tiempo largo, la vaporización
continua hasta que se alcanza el equilibrio.
En la saturación se cumplen las relaciones:
Entonces, la presión parcial del vapor en el gas
igualara la presión de vapor del líquido a la
temperatura del sistema.
𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑉 𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑅𝑇
=
𝑃𝐻2𝑂 𝑉 𝑛𝐻2𝑂 𝑅𝑇

𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒

𝑃 𝐻2𝑂 𝑛𝐻2𝑂 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒
Figura. Cambio en las presiones parciales y totales durante la vaporización de agua en
aire a temperatura constante: a) temperatura y presión total constante( volumen variable);
b) temperatura y volumen constantes( presión variable)
¿Cuál es el numero mínimo de metros cúbicos de aire seco a 20ºC y 100 Kpa que se necesitan para
evaporar 6.0 kg de alcohol etílico si la presión total permanece constante en 100 Kpa y la temperatura se
mantiene en 20ºC? Suponga que el aire se burbujea en el alcohol evaporándolo de tal manera que la
presión de salida de la mezcla airea- alcohol es de 100 Kpa

Los datos adicionales:

P*alcohol a 20ºC = 5.93 kPa
Peso molecular del alcohol etílico= 46.07
El volumen mínimo de aire implica una mezcla saturada, cualquier condición
por debajo de la saturación requerida mas aire.

Base de calculo: 6.0 kg de alcohol

La razón molar entre el alcohol etílico y el aire en la mezcla gaseosa final es

la misma que la razón de las presiones parciales de estos dos componentes.
Puesto que conocemos los moles de alcohol, obtenemos los moles de aire.

∗
𝑃 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑛𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
=
𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑛 𝑎𝑖𝑟𝑒
Y una vez que conocemos el numero de moles de aire podemos aplicar la ley de los
gases ideales. Dado que P*alcohol = 5.93 kPa.

𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 = 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑃 ∗𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 100 − 5.93 𝑘𝑃𝑎 = 94.07 𝑘𝑃𝑎

6.0𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 | 1 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 | 94.07 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒

= 2.07 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒
|46.07 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 | 5.93 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙

2.07 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 | 8.314 𝑘𝑃𝑎 𝑚3 | 293 𝐾

𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 = = 53.3 𝑚3 𝑎 20 º𝐶 𝑦 5.93 𝑘𝑃𝑎
| 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝐾 | 0.0 𝑘𝑃𝑎
Otra forma de enfocar este problema es considerar que el volumen final contiene:
V m3 de alcohol a 5.93 kPa y 20 ºC.
V m3 de aire a 94.07 kPa y 20 ºC
V m3 de aire mas alcohol a 100 kPa y 20 ºC

Asi, el volumen se podría calcular a partir de la información relativa al alcohol.

6
| 8.314 | 293
𝑉𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 46.07 = 53.3 𝑚3 𝑎 20º𝐶 𝑦 5.93 𝑘𝑃𝑎
| | 5.93

= 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑎 94.07 𝑘𝑃𝑎 𝑦 20º𝐶

53.3 𝑚3 | 94.07
𝑣𝑎𝑖𝑟𝑒 = = 50.3 𝑚3 𝑎 100𝑘𝑃𝑎 𝑦 20º 𝐶
| 100
 EQUILIBRIO VAPOR-LÍQUIDO PARA SISTEMAS
MULTICOMPONENTES
En una mezcla vapor-líquido de dos fases en
equilibrio, un componente en una fase está en
equilibrio con el mismo componente en la otra
fase.

Relación de equilibrio
dependiente de temperatura, la
presión y la composición de la
mezcla.
Equilibrio vapor- líquido (Mz. Binaria)

Las líneas de guiones

indican las composiciones
en equilibrio
a) cuando la presión total
es constante y b) cuando
la temperatura es
constante en el intervalo
de composiciones
 Establece que la solubilidad de un gas en un líquido es
LEY DE HENRY: proporcional a su presión parcial y a su coeficiente de
solubilidad, a una temperatura constante.

Se usa primordialmente para un

componente cuya facción molar se
acerca a cero, como cuando un gas
diluido se disuelve en un líquido

P𝑖 = 𝐻𝑖 𝑥𝑖
Donde Pi es la presión en la fase gaseosa del
componente diluido en equilibrio a cierta
temperatura y Hi es la constante de la ley de
Henry.
 Ejemplo:
Tenemos CO, disuelto en agua a 4O°C, para el cual el valor de H es de 69,600 atm/ fracción molar.
(El valor tan grande de H indica que CO,(g) es poco soluble en agua.)
Por ejemplo, si χCO2 = 4.2 x 10-6, la presión parcial del CO, en la fase gaseosa es

𝑃𝐶𝑂2 = 69,000 4.2 𝑥 10−6 = 0.29 𝑎𝑡𝑚

LEY DE RAOULT
Establece que la relación entre la presión de vapor de cada componente en una solución
ideal es dependiente de la presión de vapor de cada componente individual y de la fracción molar
de cada componente en la solución.

Se usa primordialmente para un componente cuya fracción molar se aproxima a la unidad o

para disoluciones de componentes de naturaleza química muy similar.

𝑃𝐴 = 𝑃 𝑜
𝐴 𝑥𝐴
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝑃𝑜𝐴 … 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴.
𝑃𝐴 … 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴.
𝑥𝐴 … 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴
 P𝑖 = 𝑃𝑖𝑥𝑖
𝑂𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑙 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑥𝑖 ≡ 1, 𝑃𝑖≡ 𝑃𝑖∗ . 𝐸𝑛 𝑚𝑢𝑐ℎ𝑜𝑠 𝑐𝑎𝑠𝑜𝑠 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑓𝑖𝑛𝑒 𝑢𝑛𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝐾𝑖
𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑠𝑖𝑔𝑢𝑒 𝑦 𝑠𝑢𝑝𝑜𝑛𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑙𝑎 𝑙𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑑𝑎𝑙𝑡𝑜𝑛
𝑠𝑒 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎 𝑎 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎 (𝑃𝑖 = 𝑃𝑡𝑜𝑡 𝛾𝑖 )

Los problemas típicos:

• Calcular la temperatura de punto de burbuja de una mezcla líquida dada la presión

total y la composición del líquido.
• Calcular la temperatura de punto de rocío de una mezcla de vapores dada la presión
total y la composición del vapor.
• Calcular las composiciones relacionadas vapor-líquido en equilibrio dentro del intervalo
de fracciones molares de 0 a 1 en función de la temperatura, dada la presión total.
Para calcular la temperatura del punto de burbuja( dada la presión total y la composición
del liquido), puede escribir la ecuación como yi= Kixi y se sabe que ∑yi= 1 en la fase de
vapor

1 = ෍ 𝐾𝑖 𝑥𝑖

Una vez determinada la temperatura del punto de burbuja, la composición del vapor se
puede calcular de

𝑃𝑖∗ 𝑥𝑖
𝑦𝑖 =
𝑃𝑡𝑜𝑡
Para calcular la temperatura del punto de rocío (dada la presión total y la
composición del vapor). Podemos escribir como xi=yi/Ki, y sabemos que ∑xi= 1 en la
fase liquida. En consecuencia, lo que queremos resolver en la ecuación.

𝑛
𝑦𝑖
1=෍
𝐾𝑖
𝑖=1

Figura. Vaporización instantánea

con V y L en equilibrio.
EJEMPLO:
Suponga que se vaporiza una mezcla líquida de 4.0% de n-hexano en n-octano. ¿Cuál es la
composición del primer vapor formado si la presión total es de 1 .OO atm?

La mezcla puede tratarse como ideal porque los componentes son muy similares.

Como paso intermedio, deberá calcular la

temperatura del punto de burbuja con la ayuda
de la ecuación.
Tendrá que buscar los coeficientes de la
ecuación de Antoine para obtener las presiones
de vapor de los dos componentes:
 ∗
𝐵
ln(𝑃 ) = 𝐴 −
𝐶+𝑇
Donde P* está en mmHg y
T está en K:

A B C
n-hexano(C6) 15.8737 2697.55 -48.784
n-octano(C8) 15.9798 3127.60 -63.633

Base de cálculo: 1 kg mol de líquido

Necesitamos resolver la siguiente ecuación para obtener la temperatura del punto
de burbuja empleando una de las técnicas descritas en la sección L.2:

2697.55 3127.60
760 = exp 15.8737 − 0.040 + exp 15.9787 − 0.960
−48.784 + 𝑇 −63.633 + 𝑇

La solución es T= 393.3 K, donde la presión de vapor del hexano es de 3114 mmHg

y la presión de vapor del octano es de 661 mmHg.

𝑃𝐶∗ 6 3114
𝑦𝐶6 = 𝑥𝐶6 = 0.040 = 0.164
𝑃𝑡𝑜𝑡 760

𝑦𝑐8 = 1 = 0.164 = 0.836

 SATURACIÓN PARCIAL Y HUMEDAD

En muchos casos el tiempo de contacto requerido en un proceso para alcanzar el

equilibrio (o la saturación) entre el gas y el líquido es demasiado largo, y el gas no
queda saturado por completo con el vapor.

Entonces, el vapor no está en equilibrio con una fase líquida y la presión parcial del
vapor es menor que la presión de vapor del líquido a la temperatura dada. Esta
condición se denomina saturación parcial.

Lo que tenemos no es más que una mezcla de

dos o más gases que obedecen las leyes de los
gases.
Hay varias formas de expresar la concentración de un vapor en una mezcla con
un gas no condensable. En ocasiones se usa la fracción (o porcentaje) de masa o
molar, pero es más común usar una de las siguientes:

1) Saturación relativa (humedad relativa)

2) Saturación molal (humedad molal)

3) Saturación “absoluta” (humedad “absoluta”) o porcentaje de saturación

(porcentaje de humedad)

4) Humedad
Cuando el vapor es vapor de agua y el gas es
aire, se aplica el término especial humedad.
En el caso de otros gases o vapores, se emplea
el término saturación.

La saturación relativa se define como:

𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑅𝑆 = = 𝑆𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎
𝑃𝑡𝑜𝑡
Donde:
Pvapor=presión parcial del vapor en la mezcla de gases.
Ptot= presión parcial del vapor en la mezcla de gases si el gas estuviera saturado a la
temperatura dada de la mezcla(es decir, la presión de vapor del componente que es el
vapor).
Entonces, por brevedad, si el subíndice 1 denota el vapor,

𝑃𝑖 𝑃𝑖 /𝑃𝑡 𝑉𝑖 /𝑉𝑡 𝑛𝑖 𝑚𝑎𝑠𝑎

𝑅𝑆 = ∗ = ∗ = = =
𝑃𝐼 𝑃𝐼 /𝑃𝑡 𝑉𝑠𝑎𝑡 /𝑉𝑡 𝑛𝑠𝑎𝑡 𝑚𝑎𝑠𝑎𝑠𝑎𝑡

Podemos ver que la saturación relativa representa de hecho la fracción de la saturación

total. Cuando escucha la radio o ve la televisión y el locutor dice que la temperatura es de
25°C (77’F) y que la humedad relativa es de 60%, está implicando que:
𝑃𝐻2𝑂
∗ 100 = %𝑅𝐻 = 60
𝑃𝐻 𝑂
2

Donde tanto PH20 y PH2O se miden a 25º C. una saturación relativa del 0% significa que no
hay vapor en el gas. ¿Que significa una saturación relativa del 100%? Significa que la
presión parcial del vapor en el gas es igual a la presión de vapor de la sustancia que es el
vapor.
EJEMPLO
El informe matutino del clima en la radio indicó que en la tarde la temperatura llegaría a los 94°F, la
humedad relativa sería del 43%, la presión barométrica sería de 29.67 pulgadas de Hg, que estaría
despejado o parcialmente nublado, con viento del SSE a 8 mi/h. ¿Cuántas libras de vapor de agua
habrá en 1 mi3 de aire vespertino? ¿Cuál será el punto de rocío de ese aire?
La presión de vapor del agua a 94°F es de 1.6 1 pulgadas de Hg. Podemos calcular la presión parcial
del vapor de agua en el aire a partir del porcentaje de humedad relativa dado.
El punto de rocío es la temperatura en la que el vapor de agua del aire comienza a
condensarse si se enfría a presión y composición constantes. Conforme el gas se
enfría, la ecuación RS nos dice que la humedad relativa aumenta, puesto que la
presión parcial del vapor de agua es constante al tiempo que la presión de vapor
del agua disminuye con la temperatura. Cuando el porcentaje de humedad relativa
llega a 100%:

𝑃𝐻2𝑂
100 ∗ = 100% 𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛 𝑃𝐻2𝑂 = 𝑃𝐻∗ 2𝑂
𝑃𝐻 𝑂
2

El vapor de agua comenzará a condensarse. Esto significa que en el punto de rocío

de la presión de vapor del agua es de 0.692 pulgHg. Las tablas de vapor indican
que esto corresponde a una temperatura de aproximadamente 68-69ºF.
Saturación molal.
Otra forma de expresar la concentración de vapor en un gas es con el cociente entre los
moles de vapor y los moles de gas libre de vapor:
𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
= 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙
𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

Si los subíndices 1 y 2
representan el vapor y el
gas seco, respectivamente,
entonces, para
un sistema binario,
Humedad.
El término especial humedad (H) se refiere a la masa de vapor de agua por masa de
aire seco, y se usa junto con las cartas de humedad.

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑠𝑎𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝐻= =
𝑛𝑔𝑎𝑠 𝑠𝑒𝑐𝑜 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑔𝑎𝑠 𝑠𝑒𝑐𝑜 𝑚𝑎𝑠𝑎𝑔𝑎𝑠 𝑠𝑒𝑐𝑜
Saturación (humedad) “absoluta”; porcentaje de saturación
(humedad).

La saturación “absoluta” se define como la relación entre los moles de vapor por mol de gas libre de
vapor y los moles de vapor que estarían presentes por mol de gas libre de vapor si la mezcla
estuviera completamente saturada a la temperatura y presión total vigentes:

𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒈𝒂𝒔 𝒍𝒊𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 𝒓𝒆𝒂𝒍
𝑨𝑺 = 𝒔𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 =
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒈𝒂𝒔 𝒍𝒊𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 𝒔𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂𝒅𝒐
 Si usamos los subíndices 1 para el vapor y 2 para el gas libre de
vapor

𝑛1 𝑃1
𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑛2 𝑃2
% 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑎𝑏𝑠 = 100 = (100)
𝑛1 𝑃1
𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜
𝑛2 𝑃2
El porcentaje de saturación absoluta siempre es menor que la saturación relativa
excepto en condiciones saturadas (o si la saturación es 0%) cuando el porcentaje de
saturación absoluta es igual al porcentaje de saturación relativa.
PUNTO DE ROCÍO
Cuando un gas parcialmente saturado se enfría ya sea a volumen constante, 0 a presión
total constante, llega un momento en el que el gas no condensable se satura de vapor y
éste comienza a condensarse.

La temperatura en que esto sucede es el punto de rocío. Si el proceso se efectúa

a presión total constante, la fracción molar y la presión parcial del vapor
permanecerán constantes hasta que se inicie la condensación.
 EJEMPLO
El porcentaje de humedad absoluta del aire a 30ºC(86ºF) y presión total de 750 mmHg(100kPa)
es de 20 . Calcule el porcentaje de humedad relativa. La humedad y la presión parcial del
vapor de agua en el aire¿ cual es el punto de rocío del aire?
BALANCES DE MATERIA QUE IMPLICAN CONDENSACIÓN Y
VAPORIZACIÓN
1. El método de análisis y resolución de los problemas de balance de
materia en los que intervienen vaporización, condensación,
humidificación y procesos similares.
2. La composición de las corrientes se puede expresar en términos de
presiones parciales tan bien como con fracciones molares.
3 . Al condensarse el vapor de un gas saturado, el .gas sigue saturado.