POLIMERIZACIÓN

Anual Uni
Prof: Daniel Ocampo
LA POLIMERIZACIÓN ES UNA REACCIÓN A
TRAVÉS DEL CUAL SE FORMAN
MACROMOLÉCULAS POR UNA COMBINACIÓN
EN CADENA DE PEQUEÑAS MOLÉCULAS
LLAMADAS MONÓMEROS.

EN EL MEDIO EXISTEN:
POLÍMEROS NATURALES Y
POLÍMEROS SINTÉTICOS.
UN POLÍMERO NATURAL ES LA CELULOSA,
CONSIDERADA COMO EL COMPUESTO ORGÁNICO
MÁS ABUNDANTE EN LA TIERRA DEBIDO A QUE
CONSTITUYE LAS PAREDES CELULARES Y LOS
VASOS DE LOS VEGETALES.

•LOS POLÍMEROS INDUSTRIALES DATAN DEL SIGLO

XIX, CUANDO POLÍMEROS NATURALES COMO EL
ALGODÓN, FUERON MODIFICADOS POR
TRATAMIENTOS QUÍMICOS PARA PRODUCIR SEDAS
ARTIFICIALES (RAYÓN).
LOS TRABAJOS EN POLÍMEROS SINTÉTICOS SE INICIARON EN 1909, CUANDO L.H.
BAEKELAND EN USA, PREPARÓ EL PRIMER POLÍMERO SINTÉTICO POR MEDIO DE UNA
REACCIÓN POR CONDENSACIÓN ENTRE EL FORMALDEHIDO Y EL FENOL, OBTENIENDO
LA BAKELITA, UN PLÁSTICO TERMOENDURECIBLE O TERMOESTABLE.

HERMANN STAUDINGER EN ALEMANIA A PRINCIPIOS DE LOS AÑOS 20s CONVIRTIO EL

ESTUDIO DE LOS POLÍMEROS EN UNA RAMA DE LA QUÍMICA, CUYA CONSECUENCIA FUE
LA OBTENCIÓN DEL POLIESTIRENO. LA I.G. FARBEN PROMOVIO SUS TRABAJOS EN LA
UNIVERSIDAD DE FREIBURG.

WALLACE CAROTHERS EN USA, INICIO SUS TRABAJOS DE INVESTIGACIÓN BÁSICA EN

DUPONT EN 1929. INVESTIGO SOBRE LA POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN,
DESCUBRIENDO EL NYLON 66.

OTRO HECHO RELEVANTE EN EL CAMPO DE LOS POLÍMEROS ES EL PROTAGONIZADO

POR KARL ZIEGLER Y GIULO NATTA QUIENES DESARROLLARON LA POLIMERIZACIÓN
POR COORDINACIÓN POR MEDIO DE CATALIZADORES SINTÉTICOS PARA OBTENER
POLÍMEROS CON MEJORES PROPIEDADES. ESTE AVANCE EN LA QUÍMICA DE LOS
POLÍMEROS LES VALIÓ EL PREMIO NOBEL DE QUÍMICA EN 1963.
MONÓMERO

EL MONÓMERO DEL LATÍN MERUS, QUE SIGNIFICA PURO,

SIMPLE Y QUE NO TIENE MEZCLA DE OTRA COSA.

ES UNA MOLÉCULA REACTIVA QUE TIENE AL MENOS UN

GRUPO FUNCIONAL (EJM. -OH, -COOH, -NH2, -C=C-).

EL MONÓMERO PUEDE ADICIONARSE POR SI MISMO COMO EN

EL CASO DEL ETILENO O PUEDE REACCIONAR CON OTROS
MONÓMEROS PARA CONFORMAR GRANDES MOLÉCULAS
DENOMINADAS POLÍMEROS.
COPOLIMERO
EL COPOLÍMERO TIENE SUS ORÍGENES EN DOS DIFERENTES
MONÓMEROS Y SE FORMA POR MEDIO DE UNA
POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN.

POR EJEMPLO, UN POLÍMERO TERMOPLÁSTICO CON

MEJORES PROPIEDADES QUE EL HOMOPOLÍMERO ETILENO,
ES EL QUE PROVIENE DE LA COPOLIMERIZACIÓN DEL ETILENO
Y EL PROPILENO:
COPOLIMERO DE BLOQUES

LA COPOLIMERIZACIÓN EN BLOQUE SE OBTIENE POLIMERIZANDO

LOS MONÓMEROS POR SEPARADO.

EL COPOLÍMERO EN BLOQUE DEL ESTIRENO Y BUTADIENO PRODUCE

UN IMPORTANTE ELASTÓMERO SINTÉTICO.
COPOLIMEROS EN ALTERNANCIA

ESTOS COPOLÍMEROS PRESENTAN MONÓMEROS DE UN TIPO

ALTERNANDO DE MANERA REGULAR CON MONÓMEROS DE OTRO
TIPO.

POR EJEMPLO:
EL ACETATO DE VINILO Y EL CLORURO DE VINILO, CONFORMAN
COPOLÍMEROS EN ALTERNANCIA QUE PUEDEN REPRESENTARSE
COMO:
COPOLÍMEROS ALEATORIOS

ESTOS COPOLÍMEROS TIENEN DIFERENTES MONÓMEROS

DISTRIBUIDOS ALEATORIAMENTE A LO LARGO DE LA CADENA DEL
POLÍMERO.

EL POLÍMERO PUEDE SER UNA CADENA LINEAL O PUEDE SER

CONFORMADO POR UNA O MÁS RAMAS SALIENDO DEL POLÍMERO
PRINCIPAL.

ESTAS RAMIFICACIONES AFECTAN LAS PROPIEDADES FÍSICAS Y

MECÁNICAS DEL POLÍMEROS.

COMO EJEMPLO SE REPRESENTA AL POLIETILENO RAMIFICADO.

COPOLÍMEROS GRAF O DE INJERTO
DE UN POLIMERO FORMADO PREVIAMENTE SE HACE CRECER
RAMAS.

POR EJEMPLO:
SE PUEDE IRRADIAR EL POLIETILENO EN EL AIRE CON RAYOS GAMMA
O CON ELECTRONES DE ALTA VELOCIDAD PARA FORMAR RADICALES
LIBRES.

EL POLÍMERO EN ESTE ESTADO, SE EXPONE A UN MONÓMERO

REACTIVO TAL COMO EL ACRILONITRILO (CH2=CHCN).

SE INICIA LA POLIMERIZACIÓN EN LOS SITIOS DE LOS RADICALES

LIBRES Y CRECEN RAMAS DE POLIACRILINITRILO SOBRE EL TRONCO
DE POLIETILENO.
REACCIONES DE
POLIMERIZACIÓN
 POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

• LA POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN REQUIERE DE

REACCIONES EN CADENA, EN EL CUAL UN
MONÓMERO ADICIONA A UN SEGUNDO
MONÓMERO, SEGUIDAMENTE A UN TERCERO Y
ASÍ SUCESIVAMENTE HASTA FORMAR UNA
MACROMOLÉCULA.

• EN ESTE TIPO DE POLIMERIZACIÓN, LOS

MONÓMEROS SON PRINCIPALMENTE DE BAJO
PESO MOLECULAR COMO POR EJEMPLO EL
ETILENO, EL ESTIRENO O DIOLEFINAS
CONJUGADAS COMO EL BUTADIENO O EL
ISOPRENO.
 POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

LA POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN REQUIERE DE

INICIADORES DE TIPO PERÓXIDO COMO LOS
RADICALES LIBRES, CATIONES, ANIONES Y
COMPONENTES DE COORDINACIÓN, PARA GENERAR
LA REACCIÓN EN CADENA.

IZ = radical libre I*, catión I+, o anión I-

EL PASO INTERMEDIO ES LA PROPAGACIÓN PARA
PERMITIR QUE SIGA CRECIENDO LA CADENA POR LA
ADICIÓN DE MÁS MONÓMEROS. ESTA PUEDE SER DE
TRES MODOS POSIBLES: CABEZA-COLA, CABEZA-CABEZA
Y COLA-COLA.

EL MODO DE ADICIÓN CABEZA-COLA PRODUCE EL

INTERMEDIO MÁS ESTABLE. POR EJEMPLO LA POLIMERIZACIÓN
DEL ESTIRENO PRODUCE EL INTERMEDIO CABEZA-COLA.

LOS MODOS DE ADICIÓN CABEZA-CABEZA O COLA-COLA

PRODUCEN INTERMEDIOS INESTABLES POR LO QUE SON
MENOS COMUNES.
 POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

•LA POLIMERIZACIÓN POR RADICALES LIBRES PUEDE

TERMINAR CUANDO DOS CADENAS EN PROPAGACIÓN
SE COMBINAN.

•LA OTRA POSIBILIDAD ES DETENER LA

PROPAGACIÓN CON LA ADICIÓN DE AGENTES COMO
EL TETRACLORURO DE CARBONO.
POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN
LA POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN TAMBIÉN LLAMADA
POR ETAPAS PRODUCE IMPORTANTES POLÍMEROS COMO EL
POLIESTER, POLIAMIDAS (NYLONS), POLIURETANOS,
POLICARBONATOS.

LA REACCIÓN SE EFECTÚA ENTRE DOS MONÓMEROS

DIFERENTES. CADA MONÓMERO POSEE AL MENOS DOS
GRUPOS FUNCIONALES SIMILARES QUE PUEDE REACCIONAR
CON EL GRUPO FUNCIONAL DEL OTRO MONÓMERO.

POR EJEMPLO, LA REACCIÓN DE UN DIÁCIDO Y UN DIALCOHOL

PUEDE PRODUCIR POLIESTER.
POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN
LA REACCIÓN ENTRE DOS MONÓMEROS IGUALES
QUE POSEAN AL MENOS DOS GRUPOS
FUNCIONALES SIMILARES.
EL GRUPO FUNCIONAL DE UNA MOLÉCULA
REACCIONA CON EL OTRO GRUPO FUNCIONAL DE
LA SEGUNDA MOLÉCULA.

EN LOS DOS EJEMPLOS PRESENTADOS, UNA

MOLÉCULA DE AGUA RESULTA DE LA REACCIÓN DE
CONDENSACIÓN.
 POLIMERIZACIÓN POR SISTEMAS DE
COMPLEJOS DE COORDINACIÓN
LA POLIMERIZACIÓN EFECTUADA CON
CATALIZADORES DEL TIPO ZIEGLER-NATTA QUE
ORIGINALMENTE COMPRENDÍA LA FORMACIÓN DE
UN PRECIPITADO COMPLEJO DE TRIETILO DE
ALUMINIO (Al(C2H5)3) Y TETRACLORURO DE TITANIO
(TiCl4) como co-catalizador, PERMITIERON OBTENER
POLÍMEROS CON PROPIEDADES ESPECIALES COMO
EL SER LINEALES Y ESTEREOESPECÍFICOS.

EL CATALIZADOR ZIEGLER-NATTA NORMALMENTE

PRODUCE:
- POLIETILENO LINEAL (SIN RAMIFICACIÓN),
- POLIPROPILENO ESTEREOREGULAR,
- CIS-POLIBUTADIENO
- Y OTROS POLÍMEROS ESTEREOREGULARES.
COMO EJEMPLO PRESENTAMOS LA POLIMERIZACIÓN DEL PROPILENO
EN TRES DIFERENTES MANERAS:
ATÁCTICO, ISOTÁCTICO Y SINDIOTÁCTICO.

•LA FORMA ATÁCTICA, PRESENTA GRUPOS METIL DISTRIBUIDOS

ALEATORIAMENTE.
•LA FORMA ISOTÁCTICA, PRESENTA GRUPOS METIL A UN SOLO LADO DE
LA CADENA POLIMÉRICA.
•LA FORMA SINDIOTÁCTICA PRESENTA GRUPOS METIL ALTERNANDO
REGULARMENTE DE UN LADO A OTRO DE LA CADENA POLIMÉRICA.
LA POLIMERIZACIÓN DEL PROPILENO CON EL
CATALIZADOR ZIEGLER-NATTA PRODUCE
PRINCIPALMENTE POLIPROPILENO ISOTÁCTICO EL
CUAL POSEE MEJORES PROPIEDADES FÍSICAS Y
MECÁNICAS QUE LAS OTRAS DOS FORMAS (LAS QUE
PUEDEN SER OBTENIDAS POR RADICALES LIBRES).
 EFECTO DEL
PESO MOLECULAR
 EFECTOS DEL PESO MOLECULAR EN LAS PROPIEDADES DEL POLÍMERO
PESO PROPIEDAD EFECTO DE LA
MOLECULAR FISICO - QUÍMICA PROPIEDAD
SI AUMENTA CRISTALINIDAD DISMINUYE
SI AUMENTA DENSIDAD DISMINUYE
SI AUMENTA RIGIDEZ DISMINUYE
SI AUMENTA TRACCIÓN AUMENTA
SI AUMENTA ELONGACIÓN AUMENTA
SI AUMENTA FLUENCIA DISMINUYE
SI AUMENTA RESISTENCIA AL IMPACTO AUMENTA
SI AUMENTA RESISTENCIA A LA RUPTURA POR TENSIÓN AUMENTA

AL INCREMENTARSE EL PESO MOLECULAR DEL POLÍMERO, AUMENTA SU VISCOSIDAD,

ELASTICIDAD Y RESISTENCIA AL AGRIETAMIENTO (PROVOCADO POR AGENTES
ACTIVOS), ASÍ COMO SU TENACIDAD MECÁNICA Y FRAGILIDAD, PERO DISMINUYE SU
FACILIDAD DE PROCESO.
 TECNICAS DE POLIMERIZACIÓN

TÉCNICA DE POLIMERIZACIÓN (DISEÑO MECÁNICO DE

LOS SISTEMAS DE POLIMERIZACIÓN):
POLIMERIZACIÓN EN MASA,
EN EMULSIÓN,
EN SUSPENSIÓN,
INTERFACIAL, OTROS.
POLIMERIZACIÓN EN BLOQUE (BULK)

ES EL MÁS SIMPLE DE LOS MÉTODOS, EL MONÓMERO Y EL INICIADOR

SON MEZCLADOS EN EL REACTOR CON CALOR A LA TEMPERATURA
CORRECTA.

LA PUREZA DEL POLÍMERO FINAL DEPENDE DE LA PUREZA DEL

MONÓMERO. EL CALOR Y LA VISCOSIDAD NO SON FÁCILMENTE
CONTROLADOS, ESTA PUEDE SUPERARSE DESARROLLANDO LA
REACCIÓN A BAJAS CONVERSIONES Y FUERTE AGITACIÓN. EL
ENFRIAMIENTO EXTERNO TAMBIÉN PUEDE CONTROLAR EL CALOR
EXOTÉRMICO DE LA REACCIÓN.

LA POLIMERIZACIÓN EN MASA ES CONVENIENTE PARA LA

POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN PORQUE EL CALOR DE REACCIÓN
ES BAJA

DE ESTA MANERA SE POLIMERIZA A ALTA PRESIÓN EL ETILENO, EL

METIL METACRILATO A FLEXIGAS.
POLIMERIZACIÓN EN SOLUCIÓN

LAS REACCIONES ALTAMENTE EXOTÉRMICAS PUEDEN SER MANEJADAS

MEDIANTE ESTE PROCESO. ESTA REACCIÓN SE EFECTÚA EN UN EXCESO
DE SOLVENTE. CONTROLA LA VISCOSIDAD, Y ABSORBE Y DISPERSA EL
CALOR DE REACCIÓN.

PRODUCE POLÍMEROS DE BAJO PESO MOLECULAR

ASI MISMO, PREVIENE LA FORMACIÓN DE SEDIMENTOS, EL CUAL SE

FORMA EN LA POLIMERIZACIÓN EN MASA CUANDO EL VOLUMEN DE
POLÍMERO SOBREPASA AL DEL MONÓMERO.

SE UTILIZA UN SOLVENTE ORGÁNICO EN EL

CUAL EL MONÓMERO Y EL POLÍMERO SON
SOLUBLES.
EL SOLVENTE MÁS UTILIZADO ES:
N-BUTANO
PERO OTROS TAMBIÉN PUEDEN SER USADOS
COMO:
BENCENO, CICLOHEXANO, SOLVENTES
ALIFÁTICOS CLORINADOS.
TECNICA UTILIZADA PARA PRODUCIR
COPOLÍMEROS DE CLORURO DE VINILO
 POLIMERIZACIÓN EN SUSPENSIÓN

EN ESTE PROCESO, EL MONÓMERO Y EL INICIADOR SON SUSPENDIDOS

COMO GOTITAS EN AGUA O UN MEDIO SIMILAR.
LAS GOTITAS SE MANTIENEN EN SUSPENSIÓN POR AGITACIÓN (MEZCLA
ACTIVA).

A VECES UN POLÍMERO SOLUBLE EN AGUA COMO EL METILCELULOSA O

ARCILLA FINAMENTE DIVIDIDA SON AGREGADOS PARA AYUDAR A
ESTABILIZAR O MANTENER LAS GOTITAS.

UNA VEZ FORMADO EL POLÍMERO, ES SEPARADO Y SECADO. ESTA RUTA

DE POLIMERIZACIÓN ES USADO COMERCIALMENTE PARA POLÍMEROS
COMO EL POLIESTIRENO, EL PVC.

EL POLÍMERO FORMADO ES INSOLUBLE

EN EL LÍQUIDO
POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN

EL JABON ES GENERALMENTE EL AGENTE EMULSIFICANTE. UNA

CARACTERÍSTICA IMPORTANTE ES LA MANERA COMO SUS MOLÉCULAS
SE COMPORTAN EN CONTACTO CON EL ACEITE Y EL AGUA.

UNO DE LOS EXTREMOS DE LA MOLÉCULA DE JABÓN ES OLEOFÍLICO

(AFÍN AL ACEITE) Y EL OTRO EXTREMO ES HIDROFÍLICA (AFÍN AL AGUA).

EN LA SOLUCIÓN DE ACEITE/AGUA, LA MOLECULA DE JABÓN FORMA

MISCELAS (UNIDADES DE ESTRUCTURA DIMINUTA SUSPENDIDAS EN EL
AGUA).

EL EXTREMO OLEOFÍLICO FORMA LA PARTE INTERIOR DE LA MICELA Y

EN DICHO INTERIOR SOPORTA AL MONÓMERO (ACEITE) E INICIADOR.

EL EXTREMO HIDROFÍLICO APUNTA HACIA FUERA INTERACTUANDO CON

EL MEDIO AQUOSO.

LA POLIMERIZACIÓN TIENE LUGAR DENTRO DE LA MICELA, LA

MOLÉCULA CRECE Y EL POLÍMERO YA FORMADO SE SUSPENDE EN EL
AGUA O MEDIO ACUOSO.

MOLECULAS DE MUY ALTO PESO MOLECULAR SON PRODUCIDAS POR

ESTA TÉCNICA, POR EJEMPLO EL POLIVINIL ACETATO.

AGENTES EMULSIFICANTES SON EL ALQUILBENZENE SULFONATO O EL

POLIVINILALCOHOL.

OTRAS TÉCNICAS DE POLIMERIZACIÓN

PROCESO EN FASE GAS, POLIMERIZACIÓN INTERFACIAL

 MICELA

OLEOFÍLICO E HIDROFÍLICO
CLASIFICACIÓN DE POLIMERIZACIÓN
LOS POLÍMEROS SINTÉTICOS PUEDEN SER
CLASIFICADOS DE ACUERDO AL TIPO DE REACCIÓN
COMO POLÍMEROS DE ADICIÓN O DE CONDENSACIÓN.

OTRA CLASIFICACIÓN DEPENDE DE LA TÉCNICA DE

POLIMERIZACIÓN (DISEÑO MECÁNICO DE LOS SISTEMAS
DE POLIMERIZACIÓN):
POLIMERIZACIÓN EN MASA,
EN EMULSIÓN,
EN SUSPENSIÓN,
INTERFACIAL, OTROS.

UNA TERCERA CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS LOS

DIVIDE EN TRES AMPLIAS CATEGORÍAS COMO SON:
LOS PLÁSTICOS,
LOS ELASTÓMENOS Y
LAS FIBRAS SINTÉTICAS.
 EN GENERAL LOS PLÁSTICOS PUEDEN SER
SUBCLASIFICADOS:
TERMOPLÁSTICOS Y TERMOESTABLES

TERMOPLÁSTICO

ESTOS PLÁSTICOS SE CARACTERIZAN POR CONSERVAR

SU CAPACIDAD PARA SER MOLDEADOS SI SE VUELVEN A
CALENTAR.

DICHOS MATERIALES, SE COMPONEN DE POLÍMEROS

LINEALES QUE LOS HACEN MÁS FUERTES QUE LOS
TERMOESTABLES.

LOS TERMOPLÁSTICOS TIENEN MODERADA

CRISTALINIDAD, PUDIENDO ALCANZAR CIERTA
ELONGACIÓN, PERO ESTA ELONGACIÓN NO ES
REVERSIBLE COMO EN EL CASO DE LOS ELASTÓMEROS.
 TERMOESTABLE
ESTOS PLÁSTICOS SE CARACTERIZAN PORQUE AL
CONTRARIO DE LOS TERMOPLÁSTICOS, PIERDEN SU
CAPACIDAD DE CAMBIAR SU FORMA BAJO PRESIÓN,
CUANDO EL CALENTAMIENTO SUPERIOR AL NECESARIO
PARA LOGRAR EL FLUJO PLÁSTICO INICIAL EN EL MOLDE.

DICHOS MATERIALES CONSISTEN EN GRANDES

MOLÉCULAS QUE HAN CRECIDO EN TODAS DIRECCIONES
Y HAN LLEGADO A ENREDARSE Y COMBINARSE UNAS
CON OTRAS

LOS TERMOESTABLES SON GENERALMENTE RÍGIDOS

DEBIDO A LA FORMA DE CRECIMIENTO DE SU MOLÉCULA,
ANTES MENCIONADA.

EJEMPLOS DE ESTE TIPO DE PLÁSTICO SON EL POLIURETANO,

LA UREA-FORMALDEHIDO, FENOL-FORMALDEHIDO, RESINAS
EPOXICAS, RESINAS FENÓLICAS, OTROS.
POLIETILENOS
EL POLIETILENO (PE) FUE OBTENIDO, POR ACCIDENTE, A
PRINCIPIOS DE LA DECADA DEL 30 POR E. W. FAWCET Y R.
O. GIBSON DE ICI DURANTE UN PROGRAMA DE
INVESTIGACIÓN SOBRE EL EFECTO DE LAS ALTAS
PRESIONES EN LAS REACCIONES QUÍMICAS.

LA REACCIÓN DEL ETILENO SE DESARROLLO A 170 ºC Y

140 MPa. LA REACCIÓN RESULTANTE PRODUJO 8 gramos
DE UN SÓLIDO BLANCO CEROSO (POLÍMERO DE ETILENO)
DEPOSITADO SOBRE LAS PAREDES DEL RECIPIENTE DE
PRUEBA.

SE ENCONTRÓ QUE EL PE TENÍA UNA ALTA RESISTIVIDAD

ELÉCTRICA Y QUE SE PODÍA CONVERTIR EN PELÍCULAS
DELGADAS Y TRANSPARANTES.

MICHEL PERRIN, TAMBIÉN DE ICI, DEFINIO LAS

CONDICIONES ÓPTIMAS DE REACCIÓN EN 1935. EN UN
REACTOR AUTOCLAVE, CON PRESIONES ELEVADAS (1000
A 3000 ATMÓSFERAS) Y TEMPERATURAS DE 100 A 200 ºC
SE OBTUVO EL POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (PEBD)
EL POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (PEAD) FUE
DESCUBIERTO POR KART ZIEGLER DEL INSTITUTO MAX
PLANCK EN LOS PRIMEROS AÑOS DE LA DECADA DEL 50.

ESTE POLIETILENO TENIA CARACTERÍSTICAS

SIGNIFICATIVAMENTE DIFERENTES DEL POLIETILENO DE
BAJA DENSIDAD, ERA PRODUCIDO A BAJAS PRESIONES Y
TEMPERATURAS

EL ESTUDIO DE LOS CATALIZADORES EMPLEADOS POR

ZIEGLER FUE RETOMADO POR GIULIO NATTA, PROFESOR
DEL INSTITUTO POLITÉCNICO DE MILAN, PARA LA
POLIMERIZACIÓN DEL PROPILENO. SUS ESTUDIOS
CREARON EL POLIPROPILENO.

LOS CATALIZADORES SON CONOCIDOS COMO “ZIEGLER -

NATTA” Y DIERON ORIGEN A CIENTOS DE GRADOS
DIFERENTES DE POLIETILENO Y POLIPROPILENO.
 a media presión

DE ESTA MANERA, SE PUEDEN UNIR EN UNA MACROMOLÉCULA MÁS DE

100,000 MONÓMEROS, FRENTE A LOS 2000 MONÓMEROS EN EL MÉTODO
DE ALTA PRESIÓN).
 CRISTALINO AMORFO

SU BAJO GRADO DE CRISTANILIDAD (AMORFO) ES ATRIBUIDO A LAS

FRECUENTES RAMIFICACIONES CORTAS Y LARGAS
Cuanto más alto es contenido del co-monómero, más baja la densidad del polímero
 60 – 75 %
CRISTALINIDAD

0.970 60 – 85 %
CRISTALINIDAD
 CUADRO RESUMEN COMPARATIVO DE LOS TRES PRINCIPALES TIPOS DE POLIETILENOS (PE)
ESTRUCTURA CONTENIDO DE DENSIDAD PESO PROCESO DE
PE CATALIZADOR PRESIÓN
QUÍMICA MONÓMEROS gr/cm3 MOLECULAR POLIMERIZACIÓN
Baja
100000 – 300000
No 0.910 – 0.925 -Autoclave
LDPE Ramificado Alta Homopolímero gr/mol-gr
(Iniciador) Max. 60% – 75% -Tubular
Unimodal
cristalinidad
200000 – 400000
-Homopolímero Alta
gr/mol-gr -Suspensión
- Etileno con pequeñas 0.941 – 0.970
HDPE Lineal Si Moderada Unimodal y -Solución
cantidades de comonómero Min. 60% – 75%
Bimodal (uso de -Fase gas
(1-buteno) cristalinidad
dos reactores)
Comonómero (Etileno + 1- Baja
Lineal con 200000 – 400000
buteno/ propileno/ hexeno/ 0.915 – 0.935 -Solución
LLDPE ramificación Si Moderada gr/mol-gr
1-octeno). comonómero  -Fase gas
lateral corta Unimodal
Hasta 10% en peso co-mon

TRES GRANDES CATALIZADOES:

TRIETILALUMINIO CO-CATALIZADOR COMPUESTOS DE TITANIO (TETRACLORURO DE TITANIO TiCl4) – ZIEGLER
TRIÓXIDO DE CROMO CON SOPORTE DE SILICA - DESARROLLADO POR PHILLIPS PETROLEUM
 CATALIZADOR DE METALOCENO CON UN SOLO TIPO DE CENTRO ACTIVO – PRODUCE PE CON UNA DISTRIBUCIÓN
MOLECULAR MUY ESTRECHA.

UNA AMPLIA GAMA DE PEs SE PUEDEN OBTENER CONTROLANDO PARÁMETROS ESTRUCTURALES DE LA

MOLÉCULA COMO: EL PESO MOLECULAR, LA DISTRIBUCIÓN DEL PESO MOLECULAR, LA DISTRIBUCIÓN Y
FRECUENCIA DE LAS RAMIFICACIONES.
 DISTRIBUCIÓN DE PESO MOLECULAR UNIMODAL

LA RESISTENCIA A LA FUSIÓN SE INCREMENTA AL AUMENTAR EL PESO MOLECULAR Y

AMPLIAR LA DISTRIBUCIÓN DE PESOS MOLECULARES

MIENTRAS QUE LA CAPACIDAD DE ESTIRAMIENTO SE INCREMENTA AL BAJAR EL

PESO MOLECULAR Y ESTRECHAR LA DISTRIBUCIÓN DE PESOS MOLECULARES
 DISTRIBUCIÓN DE PESO MOLECULAR BIMODAL

LAS RESINAS DEBEN TENER UNA RELATIVA AMPLIA DISTRIBUCIÓN DE PESOS MOLECULARES
PARA LOGRAR EL MEJOR BALANCE ENTRE LA FACILIDAD DE PROCESAMIENTO (FLUIDEZ) Y
LAS PROPIEDADES FINALES

LAS RESINAS BIMODALES PERMITEN UN MEJOR CONTROL DE ESTE BALANCE, PRODUCIENDO

LAS CANTIDADES REQUERIDAS DE BAJO Y ALTO PESO MOLECULAR
 NOMBRES DE POLÍMEROS Y COPOLÍMEROS

(**) PEQUEÑAS CANTIDADES DE -OLEFINAS PARA MEJORAR LAS PROPIEDADES

LA POLIMERIZACIÓN DEL ETILENO ES ALTAMENTE EXOTÉRMICA.
POR CADA GRAMO DE ETILENO CONSUMIDO, APROXIMADAMENTE 3.5
KJ (850 cal) SON LIBERADOS.

CUANDO EL ETILENO ES POLIMERIZADO, LA TEMPERATURA

DEL REACTOR DEBE SER CONTROLADO PARA EVITAR LA
DESCOMPOSICIÓN ENDOTÉRMICA DEL ETILENO A CARBÓN,
METANO E HIDRÓGENO.
 PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL POLIETILENO

HAY UNA GRAN CANTIDAD DE PROCESOS COMERCIALES PARA

PRODUCIR PE.
ALGUNAS DE ESAS TECNOLOGÍAS SOLO SON USADAS POR LA
EMPRESA DUEÑA DE LA TECNOLOGÍA, OTRAS SON USADAS TAMBIÉN
EN EMPRENDIMIENTOS CONJUNTOS, OTRAS SON LICENCIADAS CON
RESTRICCIONES (MANTENIENDO LAS PARTES MÁS INTERESANTES SIN
LICENCIAR) Y OTRAS SON LICENCIADAS SIN MAYORES
RESTRICCIONES.
 EMPRESA TIPO DE
NOMBRE COMENTARIOS DEL
Nº LICENCIANTE PROD. PROCES CATALIZADOR
PROCESO PROCESO
TECNOLOGÍA O

Peróxidos
Reactor
LUPOTECH-T LDPE orgánicos como Opera a 2000-3000 bar
tubular
iniciador

Dos reactores en serie o

Slurry
Ziegler-Natta paralelo. Distribución
HOSTALEN HDPE (Suspensi
(Z-N) molecular: unimodal y
ón)
bimodal
LYONDELL
1
BASELL
Distribución molecular:
HDPE Fase gas Z-N
unimodal y bimodal
SPHERILENE
Copolimero 1-buteno o
LLDPE Fase gas Z-N
1-hexeno

Utiliza como co-

LUPOTECH-G HDPE Fase gas Z-N catalizador alcooxido -
HIDROCARBON PROCESSING alquilaluminio
2010
HDPE,
2 BOREALIS BORSTAR Fase gas Z-N Unimodal y bimodal
LLDPE

INNOVENE S HDPE Slurry Z-N Unimodal o bimodal

3 INNEOS Comonómero
INNOVENE G LLDPE Fase gas Z-N
1-buteno o 1-hexeno

Z-N, basado en Proceso SWING produce

HDPE, componentes de varios tipos de PE en un
4 NOVA SCLAIRTECH Solución
LLDPE titanio y solo tren. Copolimero
vanadio 1.buteno, 1-octeno

Z-N soportado
UNIVATION HDPE, en Cr o Produce también PE
5 UNIPOL Fase gas
TECHNOLOGY LLDPE catalizador bimodal
metaloceno

Reactor Iniciadores:
Autoclave: 1600 bar
6 ExxonMobil - LDPE tubular o peróxidos
Tubular: 2800 bar
autoclave orgánicos
 TECNOLOGÍAS DE ALTA PRESIÓN
PARA OBTENER LDPE

PROCESO - REACTOR AUTOCLAVE

PROCESO - REACTOR TUBULAR
Requiere iniciador (peróxido)
 PROCESOS DE ALTA PRESIÓN PARA OBTENER LDPE

REACTOR TUBULAR
REACTOR AUTOCLAVE

•EN GENERAL Y DADO QUE ES UNA REACCIÓN EXOTÉRMICA, EL CONTROL DE TEMPERATURA SE LOGRA POR
EN INGRESO DE ETILENO FRIO EN DIFERENTES ZONAS DEL REACTOR.

•DE FORMA SIMILAR, LOS ÍNICIADORES SON INYECTADOS EN DISTINTAS ZONAS DEL REACTOR.

•LA CONVERSIÓN POR PASO ESTÁ EN EL ORDEN DEL 20% - 25% , PARA LOGRAR EL CONTROL DEL CALOR Y LA
VISCOSIDAD. LA CONVERSIÓN TOTAL (INCLUIDO EL RECICLO) ES DEL 95%

•SEGUIDAMENTE Y A TRAVÉS DE ENFRIAMIENTOS Y PROCESOS DE DESCOMPRESIÓN SE SEPARA EL GAS

ETILENO DEL POLÍMERO FUNDICO
 PERÓXIDOS ORGÁNICOS – INICIADORES PARA LDPE

•SEGÚN EL LICENCIANTE EXXON MOBIL CHEMICAL TECHNOLOGY:

•EL REACTOR AUTOCLAVE PUEDE PRODUCIR UN POLÍMERO CON UNA DISTRIBUCIÓN DE PESO MOLECULAR
ANCHO O ANGOSTO, UTILIZANDO ADECUADAMENTE LAS CONDICIONES DE LA REACCIÓN.

•MIENTRAS EL REACTOR TUBULAR SON TÍPICAMENTE USADOS PARA PRODUCIR LDPE CON UNA
DISTRIBUCIÓN DE PESO MOLECULAR ANGOSTO O ESTRECHO.

OPERACIONALMENTE, SI SE INCREMENTA LA PRESIÓN Y SE DISMINUYE LA TEMPERATURA PUEDE LOGRARSE

UN POLÍMERO DE ALTO PESO MOLECULAR Y DISTRIBUCIÓN DE PESO MOLECULAR ANGOSTO
TECNOLOGÍAS A PRESIONES MODERADAS
PARA OBTENER
HDPE Y LLDPE

PROCESO DE SUSPENSIÓN (SLURRY)

PROCESO DE SOLUCIÓN
PROCESO DE FASE GASEOSA
 (SLURRY)

AGUA DE ENFRIAMIENTO
EN LA CHAQUETA CUBRE
EL 90% DE LA SUPERFICIE
DEL REACTOR

FAMILIA CATALIZADOR
DE CROMO SOPORTADO
EN SILICA

LLDPE

EL ISOBUTANO ES UN HCs DE BAJO PUNTO DE EBULLICIÓN, ES USADO COMO DILUYENTE PARA SUSPENDER
EL CATALIZADOR, DISUELVE EL MONÓMERO (ETILENO) Y COMONÓMERO (1-HEXENO), Y TRANSFIERE EL
CALOR LIBERADO DE LA REACCIÓN DE POLIMERIZACIÓN A LA SUPERFICIE FRIA DEL REACTOR
EN UNA POLIMERIZACIÓN EN SOLUCIÓN UN SOLVENTE ORGÁNICO
DISUELVE EL MONÓMERO. MINIMIZA LA PRODUCCIÓN DE POLIMEROS DE
BAJO PESO MOLECULAR, Y CONTROLA LA VISCOSIDAD Y REMOCIÓN DE CALOR.
PROCESO EN FASE GASEOSA – PRODUCCIÓN DE HDPE y LLDPE
LAS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN OCURREN EN FASE GASEOSA.
EL CIRCUITO DE REACCIÓN CONSISTE:
AL REACTOR SE ALIMENTA: EL ETILENO, CATALIZADOR (ZIEGLER) Y COMONÓMEROS (PROPILENO,
1-BUTENO, 1-HEXENO Y 1-OCTENO). EL COMPRESOR Y SISTEMA DE ENFRIAMIENTO.

•CONVERSIÓN DEL ETILENO POR PASO – BAJO

•RELACIÓN DE RECICLO ALTO

LA SECCIÓN AMPLIADA DEL REACTOR

HACE POSIBLE LA SEPARACIÓN SÓLIDO-GAS
 EMPRESA TIPO DE
NOMBRE COMENTARIOS DEL
Nº LICENCIANTE PROD. PROCES CATALIZADOR
PROCESO PROCESO
TECNOLOGÍA O

Peróxidos
Reactor
LUPOTECH-T LDPE orgánicos como Opera a 2000-3000 bar
tubular
iniciador

Dos reactores en serie o

Slurry
Ziegler-Natta paralelo. Distribución
HOSTALEN HDPE (Suspensi
(Z-N) molecular: unimodal y
ón)
bimodal
LYONDELL
1
BASELL
Distribución molecular:
HDPE Fase gas Z-N
unimodal y bimodal
SPHERILENE
Copolimero 1-buteno o
LLDPE Fase gas Z-N
1-hexeno

Utiliza como co-

LUPOTECH-G HDPE Fase gas Z-N catalizador alcooxido -
HIDROCARBON PROCESSING alquilaluminio
2010
HDPE,
2 BOREALIS BORSTAR Fase gas Z-N Unimodal y bimodal
LLDPE

INNOVENE S HDPE Slurry Z-N Unimodal o bimodal

3 INNEOS Comonómero
INNOVENE G LLDPE Fase gas Z-N
1-buteno o 1-hexeno

Z-N, basado en Proceso SWING produce

HDPE, componentes de varios tipos de PE en un
4 NOVA SCLAIRTECH Solución
LLDPE titanio y solo tren. Copolimero
vanadio 1.buteno, 1-octeno

Z-N soportado
UNIVATION HDPE, en Cr o Produce también PE
5 UNIPOL Fase gas
TECHNOLOGY LLDPE catalizador bimodal
metaloceno

Reactor Iniciadores:
Autoclave: 1600 bar
6 ExxonMobil - LDPE tubular o peróxidos
Tubular: 2800 bar
autoclave orgánicos
 POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (PEBD)

ES EL PRIMER PE EN SER COMERCIALIZADO, TIENE UNA ESTRUCTURA

RAMIFICADA Y ES AMORFO. SU BAJO GRADO DE CRISTALINIDAD ES
ATRIBUIDO A LAS FRECUENTES RAMIFICACIONES CORTAS Y LARGAS.
SE COMPORTA COMO UN MATERIAL ALTAMENTE FLEXIBLE Y SU
APARIENCIA ATURAL ES TRASLUCIDA.

ES RELATIVAMENTE FACIL DE PROCESAR, CON BUENAS CONDICIONES

ÓPTICAS Y PROPIEDADES FÍSICAS MODERADAS. SUS APLICACIONES
PRINCIPALES SON PARA BOLSAS, CABLE Y ALAMBRE, PELÍCULA PARA
EMBALAJE Y PARA INVERNADEROS.
 POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (PEAD)

EL PEAD TIENE UNA ESTRUCTURA RAMIFICADA Y ES CRISTALINO.

TIENE MENOR FLEXIBILIDAD QUE EL DE BAJA DENSIDAD, DEBIDO A SU
USUAL MAYOR PESO MOLECULAR.

ES MODERADAMENTE FÁCIL DE PROCESAR, GENERALMENTE OPACO,

SE DESTACA POR SU RIGIDEZ. SUS APLICACIONES PRINCIPALES SON
PARA BOTELLAS Y RECIPIENTES, TUBERÍAS, BOLSAS, PELÍCULAS PARA
EMBALAJE Y TAPAS.
 POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (PELBD)

EL PELBD TIENE RAMIFICACIONES CORTAS, DEBIDAS A LAS ALFA

OLEFINAS USADAS COMO COMONÓMEROS, A LO LARGO DE UNA
ESTRUCTURA LINEAL.

ES MAS DIFICIL DE PROCESAR QUE EL PEBD. LA INFLUENCIA DEL

COMONÓMERO USADO EN SU POLIMERIZACIÓN INFLUENCIA MUCHO
EN SUS PROPIEDADES, GENERALMENTE MIENTRAS MAYOR EL GRADO
DEL COMONÓMERO MEJOR SERÁN SUS PROPIEDADES.

SUS APLICACIONES PRINCIPALES SON PARA PELÍCULA, TUBERÍA Y

MOLDEO ROTACIONAL.
 POLIETILENO DE MUY BAJA DENSIDAD

EL POLIETILENO LINEAL DE MUY BAJA DENSIDAD, A VECES CONOCIDO

POR SUS SIGLAS EN INGLÉS VLDPE (VERY LOW DENSITY PE) O ULDPE
(ULTRA LOW DENSITY PE), REPRESENTA UNA EXTENSIÓN DEL PELBD
HACIA DENSIDADES MENORES.

LAS MENORES DENSIDADES SE OBTIENEN A TRAVÉS DE UNA MAYOR

CANTIDAD DE RAMIFICACIONES CORTAS, ES DECIR USANDO MÁS
COMONÓMEROS.

LAS PROPIEDADES ASOCIADAS CON LA ELASTICIDAD SON

MEJORADAS, PERO TIENE UNA TENDENCIA A SER MÁS PEGAJOSO QUE
EL PELBD CONVENCIONAL.
 POLIETILENO DE ULTRA ALTO PESO MOLECULAR (UHMWPE)

EL UHMWPE (ULTRA HIGH MOLECULAR WEIGHT PE) TIENE UN PESO

MOLECULAR DE MAGNITUD MAYOR QUE EL PEAD. EL UHMWPE ES EN
REALIDAD UNA EXTENSIÓN DEL PEAD, PERO SUS PROPIEDADES LO
HACEN MÁS SEMEJANTE A UN PLÁSTICO DE INGENIERÍA.

TIENE UN PESO MOLECULAR SUPERIOR A LOS 3 MILLONES, SU CADENA

POLIMERICA ES 10 A 20 VECES MÁS LARGA QUE EL PEAD, TIENE UNA
CRISTALINIDAD DEL 45 %.
 COPOLIMEROS DE ETILENO

EL COPOLIMERO DE ETILENO Y ACETATO DE VINILO CONOCIDO POR

SUS SIGLAS EN INGLÉS EVA (ETHYLENE VINYL ACETATE), SE OBTIENE
A TRAVÉS DE LA COPOLIMERACIÓN DEL ETILENO CON ACETATO DE
VINILO (VA).

EL NIVEL DE VA PUEDE LLEGAR AL 50%. EL VA REDUCE LA

REGULARIDAD DE LAS CADENAS DE PE, BAJANDO LA CRISTALINIDAD Y
RIGIDEZ DEL MATERIAL.

A MEDIDA QUE SE AUMENTA EL CONTENIDO DE VA AUMENTA LA

TRANSPARENCIA, FLEXIBILIDAD ENTRE OTROS.
 PUNTOS FUERTES DE LOS PE
• BUENA RESISTENCIA AL IMPACTO, INCLUSO A BAJAS
TEMPERATURAS.
• MATERIAL MUY ECONÓMICO
• DENSIDAD MUY BAJA
• EXCELENTE RESISTENCIA QUÍMICA (ALCALIS, ÁCIDOS,
HIDROCARBUROS, ACEITES, GRASAS, BENCINAS,
ETC.). PUEDE FABRICARSE RECIPIENTES PARA EL
H2SO4, HF
• TRANSPARENCIA
• BUEN DIELÉCTRICO
• NO LE AFECTAN LAS BACTÉRIAS Y HONGOS
• APTO PARA EL CONTACTO CON LOS ALIMENTOS.
 PUNTOS DEBILES DE LOS PE
• POCA RESISTENCIA A LA TEMPERATURA
• POCA DUREZA Y RESISTENCIA AL RALLADO
• POCA RESISTENCIA MECÁNICA
• FISURACIÓN POR TENSIÓN Y CONTACTO CON
LOS TENSIOACTIVOS
• REGULAR RESISTENCIA A LOS RAYOS UV
• LE ATACAN LOS ÁCIDOS MUY
CONCENTRADOS Y LOS HIDROCARBUROS
AROMÁTICOS A TEMPERATURAS ELEVADAS.
• TIEMPO DE VIDA ÚTIL DE HASTA 25 AÑOS.
 APLICACIONES DEL HDPE
• EL HDPE ES MÁS COSTOSO QUE EL LDPE, PERO
CARECE DE LA TRANSPARENCIA DEL LDPE Y DE SU
FLEXIBILIDAD.
• MÁS DE LA MITAD DEL USO DEL HDPE ES EN LA
FABRICACIÓN DE RECIPIENTES, TAPAS Y CIERRES.
• APROXIMADAMENTE EL 64% DE LAS BOTELLAS DE
PLÁSTICO SON HECHAS DE HDPE.
• OTRAS APLICACIONES SON: RECIPIENTES PARA
BATIDORAS, RECIPIENTES PARA REFRIGERACIÓN,
JUGUETES Y OBJETOS SÓLIDOS.
• FABRICACIÓN DE TUBERÍAS DE HDPE, POR SU
FLEXIBILIDAD, RESISTENCIA A LA CORROSIÓN Y
DUREZA COMO MATERIAL TERMINADO.
LAS CATEGORIAS DE CONSUMO FINAL PARA PE, INCLUYEN LAS
SIGUIENTES APLICACIONES:

AREA/SECTOR APLICACIONES
PELICULAS ESPECIALIZADAS, LAINERS,
ETIQUETAS, BOLSAS, PELÍCULA PARA
COMIDA
ENVASE AUTOMÁTICO, CUBOS, CAJAS,
TAPAS, BOTELLAS
PELÍCULA ESPECIALIZADA, SOBRE
HIGIENE Y LIMPIEZA EMPAQUE, PELÍCULA TERMOCONTRAIBLE,
CAJAS, TAPAS, JARRAS Y BOTELLAS
BOLSAS, TUBOS, CAJAS, BOTELLAS,
AGRÍCOLA
TAPAS, LONAS
BOLSAS, LONAS, PLANCHAS, PERFILES,
CONSTRUCCIÓN
TUBOS Y TANQUES DE AGUA
TANQUE DE COMBUSTIBLE Y PIEZAS
AUTOMOTRIZ
ESPECIALIZADAS
QUÍMICOS DOMÉSTICOS E
CUBOS, BOTELLAS Y TANQUES
INDUSTRIALES
CUIDADO PERSONAL Y
TAPAS Y RECIPIENTES
MEDICINAL
POLIPROPILENO
 AÑO 2012
Fuente: PTQ-Q2
8%

67%

6%

7%

8%

4% ÁCIDO ACRÍLICO
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO

DENSIDAD g/cm3 0.90 - 0.91

TEMP. TRANSICIÓN VÍTREA °C - 10°C
ABSORCIÓN DE AGUA, 24h, % 0.01
ELONGACIÓN, % 3 - 700
PUNTO DE FUSIÓN, Tm °C 176
EXPANSIÓN TÉRMICA 10-5 in/in °C 5.8 - 10
VOLUMEN ESPECÍFICO, cm3/lb 30.4 - 30.8
 HOMOPOLÍMEROS

CONTIENE SÓLO MONÓMEROS DE PROPILENO A LO LARGO DE SU

CADENA POLIMÉRICA. SU ESTRUCTURA PRESENTA UN ALTO GRADO
DE CRISTANILIDAD.

SE CARACTERIZA POR SU RIGIDEZ, AUN A TEMPERATURAS

RELATIVAMENTE ELEVADAS, Y POR SER QUEBRADIZO ANTE EL
IMPACTO. TIENE UNA TRANSPARENCIA MODERADA.

COPOLIMERO AL AZAR O RANDOM

ESTE COPOLIMERO SE PRODUCE CON LA ADICIÓN DE UN

COMONÓMERO, GENERALMENTE ETILENO Y EN ALGUNOS CASOS 1-
BUTENO Y 1-HEXENO, DURANTE LA REACCIÓN DE POLIMERIZACIÓN EN
EL REACTOR.

EL COMONÓMERO SUSTITUYE PARCIALMENTE (1 A 7%) AL PROPILENO

EN EL CRECIMIENTO DE LA CADENA. LA INSERCIÓN DEL
COMONÓMERO ES AL AZAR Y SU DISTRIBUCIÓN ES ESTADÍSTICA A LO
LARGO DE LA CADENA.

SE CARACTERIZA POR SU EXCELENTE TRANSPARENCIA.

 COPOLÍMEROS DE IMPACTO

ESTE COPOLÍMERO TIENE UN CONTENIDO MAYOR DE ETILENO. EN LA

PRODUCCIÓN DEL COPOLÍMERO SE FORMA UNA FASE BIPOLIMÉRICA
DE ETILENO/PROPILENO CON CARACTERÍSTICAS GOMOSAS.

SE PRODUCEN MEDIANTE UN SISTEMA DE REACTORES EN CASCADA.

EN EL PRIMER REACTOR SE OBTIENE UN HOMOPOLÍMERO CON MENOR
TIEMPO DE PROCESO, QUE ES TRANSFERIDO A UN SEGUNDO
REACTOR, DONDE SE ADICIONA ETILENO Y PROPILENO.

ESTOS SE ACTIVAN POR ACCIÓN DEL CATALIZADOR PROVENIENTE DEL

PRIMER REACTOR, FORMANDO EL COPOLÍMERO DE ETILENO-
PROPILENO.

APROXIMADAMENTE ENTRE 70 Y 90% DEL POLÍMERO FINAL SE

PRODUCE EN EL PRIMER REACTOR Y ENTRE 10 Y 30% EN EL SEGUNDO
REACTOR.

SE CARACTERIZA POR SU RESISTENCIA AL IMPACTO, AUN A BAJAS

TEMPERATURAS.
 CARACTERÍSTICAS DE LOS POLIPROPILENOS
TIPO PROCESO
CONTENIDO ESTRUCTURA
DE DE PROPIEDADES
DE MONÓMERO QUÍMICA
POLIPROPILENO POLIMER.

- RESISTENTE A LA TEMP.
MASA o -TRANSPARENCIA
HOMOPOLIMEO PROPILENO ISOTÁCTICO
FASE GAS MODERADA
- QUEBRADIZO AL IMPACTO
PROPILENO+
COMONÓMERO:
ETILENO, o -TRANSPARENTE
MASA o
RANDOM 1-BUTENO, ISOTÁCTICO -LIMITADA RESISTENCIA
FASE GAS
PENTENO, AL IMPACTO
1-HEXENO
Hasta 7% Máximo
PROPILENO+
COMONÓMERO: -RESISTENTE AL IMPACTO
IMPACTO ISOTÁCTICO FASE GAS
ETILENO, AUN A BAJA TEMPERATURA
Hasta un 20%
POLIMERIZACIÓN DEL PROPILENO

• CUANDO EL PROPILENO ES POLIMERIZADO POR

MEDIO DE RADICALES LIBRES O INICIADORES,
OBTENEMOS LAS SIGUIENTES ESTEREO-FORMAS:
ATÁCTICO, ISOTÁCTICO, SINDIOTÁCTICO.

• LA POLIMERIZACIÓN DEL PROPILENO POR MEDIO

DEL CATALIZADOR ZIEGLER - NATTA PRODUCE
PRINCIPALMENTE PROPILENO ISOTÁCTICO. ESTE
DESCUBRIMIENTO EMPUJÓ EL AUMENTO DE SU
PRODUCCIÓN.
DESARROLLO DE CATALIZADORES PARA POLIMERIZACIÓN DE PROPILENO
PRESIONES 20 a 30 BAR
TEMPs DE 70 ºC a 90 ºC
LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA DE POLIPROPILENOS
NOMBRE TIPO PROCESO COMENTARIOS
Nº LICENCIANTE DEL DE DE CATALIZ. AL
PROCESO PP POLIM. PROCESO

Homopol. -Reactores en serie

Fase gas
Random - 1º reactor (PP
1 BOREALIS A/S BORSTAR Z-N homopolímero y PP
Impacto Fase gas random), y 2º reactor
(PP impacto)
Homopol. Fase gas, Z-N
lecho catalizador
Dow-Chemical Random - Reactores en serie
fluidizado superactivo,
2 &Univation UNIPOL PP - 1º reactor (PP-h, PP-r),
soportado en
Technologies 2º reactor (PP-i)
Impacto Fase gas Cloruro de
Magnesio
Homopol. Fase gas, Z-N -Reactores en serie, los
INEOS
3 Innovene PP Random flujo Catalizador reactor horizontal
TECHNOLOGY
Impacto pistón superactivo agitado.

Homopol. Z-N
LUMMUS Fase gas -Reactores en serie
4 NOVOLEN Random o catalizador
TECHNOLOGY agitados
Impacto Fase gas metaloceno

5 LYONDELL Homopol. -Masa-reactor loop con

Masa Z-N
BASSEL SPHERIPOL Random propileno líquido.
superactivo
Impacto Fase gas -PP de forma esférica

SPHERIZONE Homopol. Fase gas Z-N - 1º reactor fase gas, con

 PUNTOS FUERTES DE LOS PPs
• BAJO PRECIO Y BAJA DENSIDAD
• ALTA CAPACIDAD PARA ADMITIR REFUERZOS, ADITIVOS,
CAUCHOS
• SE MOLDEA PROPORCIONANDO UNA SUPERFICIE BRILLANTE,
ATRACTIVA Y RESISTENTE AL RAYADO.
• BUENA RESISTENCIA AL IMPACTO A TEMPERATURA AMBIENTE.
• BUENA CAPACIDAD DE ISONORIZACIÓN.
• BUENA RESISTENCIA QUÍMICA A LOS ALCALÍS, ÁCIDOS,
DISOLVENTES, BENZINAS, ACEITES, GRASAS, ETC.
• BAJA PERMEABILIDAD AL AGUA
• NO LE AFECTAN LAS BACTÉRIAS Y HONGOS
• RESISTENCIA A LA TEMPERATURA EN CONTINUO 100 - 140 ºC.
 PUNTOS DEBILES DE LOS PPs
• POCA RESISTENCIA AL IMPACTO A TEMPERATURAS
INFERIORES A 0 ºC.

• DEBIDO A SUS ÁTOMOS DE CARBONO TERCIARIOS ES

SUSCEPTIBLE A LA DEGRADACIÓN POR CALOR, LUZ Y
OXÍGENO. ESTA DESVENTAJA SE SALVA UTILIZANDO
UN ANTIOXIDANTE (POR EJEMPLO HIDROXITOLUENO
BUTILADO Y ESTABILIZADORES ULTRAVIOLETA.

• MUY POCA RESISTENCIA A LOS RAYOS UV

• BAJA DUREZA
 DIFERENCIAS CON LOS POLIETILENOS

• SU FUERZA TENSIL, DUREZA Y RIGIDEZ SON

MAYORES QUE LAS DE LOS POLIETILENOS,
PERO SU RESISTENCIA AL IMPACTO ES MENOR.

• LA TEMPERATURA DE TRANSICIÓN VÍTREA DEL

POLIPROPILENO ES APROX. -10°C, A ESTA
TEMPERATURA SUFRE UNA MARCADA PÉRDIDA
DE RIGIDEZ Y SE HACE QUEBRADIZO.
EN EL CASO DEL HDPE ESTA SE EFECTÚA A -
30°C
- EQUIPO MÉDICO, PUEDE ESTERILIZARSE EN HOSPITALES A 140 ºC
 CLORURO DE VINILO
Y
POLICLORURO DE VINILO (PVC)
LA PRODUCCIÓN DE CLORURO DE VINILO VÍA ETILENO OCURRE EN
TRES PASOS:

EL PRIMER PASO CONSISTE EN LA DIRECTA CLORINACIÓN DE ETILENO

PARA PRODUCIR DICLORO ETILENO. ESTA PUEDE EFECTUARSE EN
FASE LÍQUIDA O FASE VAPOR.
LA REACCIÓN ES EXOTÉRMICA Y OCURRE APROXIMADAMENTE A 4 atm
Y 40 - 50 °C Y EN PRESENCIA DE CATALIZADORES COMO FeCl3, CuCl2.

CH2 = CH2 + Cl2 ClCH2CH2Cl

EL SEGUNDO PASO ES LA DEHIDROCLORINACIÓN DE DICLORO

ETILENO A CLORURO DE VINILO Y HCl. ESTA REACCIÓN DE PIRÓLISIS
SE EFECTÚA A 500°C Y 25 atm.

ClCH2CH2Cl CH2 = CHCl + HCl

EL TERCER PASO ES LA OXICLORINACIÓN DEL ETILENO, PARA LO

CUAL SE USA EL CO-PRODUCTO HCl DE LOS ANTERIORES PASOS PARA
PRODUCIR MÁS DICLORO ETILENO.

CH2 = CH2 + HCl + 1/2 O2 ClCH2 - CH2Cl + H2O

LAS CONDICIONES DE LA REACCIÓN SON APROXIMADAMENTE 225°C Y

2 - 4 atm.
. FRITZ KLATTE DE ALEMANIA.
PROCESO DE POLIMERIZACIÓN
80% PRODUCCIÓN MUNDIAL POL. SUSPENSIÓN.
EL PVC FLEXIBLE RESULTA DE AGREGAR PLÁSTIFICANTE, ESTABILIZADOR, Y OTROS ADITIVOS QUE
DEPENDEN DE LAS PROPIEDADES DESEADAS Y DEL PROCESO QUE SE UTILICE.

EL PVC RÍGIDO RESULTA DE AGREGAR OTRO MONÓMERO (EN VARIAS PROPORCIONES) PUDIENDO
SER EL ACETATO DE VINILO (EL MÁS COMÚN), ETILENO, PROPILENO, ETC.

EL PVC RÍGIDO SE CARACTERIZA POR SU EXCELENTE RESISTENCIA MECÁNICA Y QUÍMICA

LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA PARA PVC - SUSPENSIÓN

TAMAÑO DE
Nº LICENCIANTE DE TECNOLOGÍA PROCESO
PLANTA TM/año

1 VINNOLIT SUSPENSIÓN 300,000

2 EUROPEAN VINYLS CORPORATIOS (EVC) SUSPENSIÓN 320,000

3 OXY VINYLS SUSPENSIÓN 460,000

4 CHISSO SUSPENSIÓN
CUALIDADES DEL CLORURO DE POLIVINILO

 RESISTENCIA AL DESGASTE

 BAJA ABSORCIÓN AL AGUA

 BAJA INFLAMABILIDAD

 ESTABILIDAD A TEMPERATURAS BAJAS

TECNICAS DE FABRICACIÓN
DE PLÁSTICOS
 MOLDEADO POR COMPRESIÓN

LA RESINA SE COLOCA EN UNA MITAD (LA "HEMBRA") DE UN MOLDE Y

LA SEGUNDA MITAD DE ÉSTE, EL "MACHO", LA COMPRIME CON UNA
PRESIÓN APROXIMADA DE 1 TON PUL -2.

EL POLVO SIMULTÁNEAMENTE SE CALIENTA, LO QUE PROVOCA QUE

LA RESINA SE RETICULE.
 MOLDEADO POR INYECCIÓN

EN EL MOLDEADO POR INYECCIÓN, EL POLÍMERO SE REBLANDECE EN

UN VOLUMEN CALENTADO Y DESPUÉS SE HACE PASAR A ALTA
PRESIÓN A UN MOLDE FRÍO EN DONDE SE DEJA ENDURECER.

SE ALIVIA LA PRESIÓN, SE ABRE EL MOLDE Y LA PIEZA MOLDEADA SE

EXPELE PARA REPETIR EL CICLO.
 EXTRUSIÓN

LA EXTRUSIÓN ES UN MÉTODO PARA PRODUCIR TRAMOS DE

MATERIALES PLÁSTICOS DE SECCIÓN TRANSVERSAL UNIFORME.

LA RESINA INGRESA A LA SECCIÓN DE TORNILLOS A TRAVÉS DE LA

TOLVA, SE FUNDEN Y PASAN A TRAVÉS DEL PLATO SEPARADOR HASTA
EL DADO.

EL MATERIAL PLÁSTICO SE FUERZA A SALIR DEL DADO ESTANDO SU

SECCIÓN TRANSVERSAL DETERMINADA POR LA FORMA DE ESTE,
PERO NO SIENDO IDÉNTICA A ELLA DEBIDO A LAS TENSIONES QUE SE
INDUCEN EN EL PROCESO.

LA EXTRUSIÓN PUEDE UTILIZARSE PARA RECUBRIR CABLES

ELÉCTRICOS POR MEDIO DE UN DADO DE CABEZA CRUZ.
 MOLDEADO POR SOPLADO Y FORMACIÓN AL VACIO

EN LA EXTRUSIÓN POR SOPLADO, LA MASA INICIAL DE POLÍMERO SE

FORMA POR UN PROCESO DE EXTRUSIÓN.

UN TRAMO CORTO DE TUBO DE PLÁSTICO SE EXTRUYE A TRAVÉS DE

UN DADO CRUZADO Y EL EXTREMO SE SELLA AL CERRARSE EL
MOLDE.

DESPUÉS SE HACE PASAR AIRE COMPRIMIDO AL TUBO Y SE SOPLA LA

"BURBUJA" PARA LLENAR EL MOLDE.
 EL CALANDRADO

EN EL PROCESO DE CALANDRADO, UNA MEZCLA PRECALENTADA DEL

POLÍMERO SE CONVIERTE EN UNA LÁMINA CONTINUA HACIÉNDOLA
PASAR ENTRE DOS O MÁS RODILLOS CALENTADOS QUE LA OPRIMEN
HASTA DARLE EL GROSOR APROPIADO.

SI SE PASA TELA O PAPEL A TRAVÉS DE LOS RODILLOS FINALES, EL

PLÁSTICO PUEDE PRESIONARSE SOBRE ÉL, OBTENIÉNDOSE UN
MATERIAL RECUBIERTO DE PLÁSTICO.

EXTRUSIÓN Y SOPLADO