Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1
El enlace químico corresponde a la
interacción entre átomos a través de
algunos o todos sus electrones externos.
2
La interacción entre un par de átomos que
se enlazan puede ocurrir por:
3
En el enlace iónico, un átomo dona electrones
a otro que los recibe.
En el enlace covalente los átomos ponen a
dis-posición electrones para ser compartidos
los átomos a enlazarse.
Estos dos tipos de enlaces corresponden a
situa-ciones extremas de las interacciones
entre átomos y por ello se los considera
“modelos idealizados del enlace químico”.
En general el enlace químico es una mezcla
de estos dos extremos.
4
Para facilitar la comprensión y la represen-
tación de los enlaces químicos es conveniente
definir y utilizar los “símbolos de Lewis”.
5
Ejemplos de símbolos de Lewis:
Cloro, Z = 17
Cl = [Ne] 3s2 3p2p2p1 Estos e- se representan
por puntos o por cruces.
En el símbolo de Lewis todo
esto queda representados por
Cl
xx
xx Cl x
Símbolo de Lewis para Cl => xx
6
Los e- externos se representan por cruces o por
puntos y se distribuyen en dirección N, S, E, O.
Los e- apareados van en parejas y los e- célibes se
dejan solos según sea o no conveniente enfatizar
aquello.
Oxígeno, Z = 8, config. elec. = [He] 2s2
2p2p1p1
Símbolo de Lewis para O =>
xx xx xx
x O
xx
x ó xx O
xx
ó xx O
x
x
7
En los símbolos de Lewis los electrones ex-
ternos se ubican en posiciones N, S, E, O sólo
porque esta representación se hace en el plano.
En una representación en el espacio
(tridimen- sional) la ubicación de los
electrones debe ser tal que las fuerzas
repulsivas entre ellos esté minimizada.
Esas ubicaciones serían las que apuntan hacia
los vértices de un tetraedro regular cuyo
centro es el núcleo del átomo.
8
xx
x
x
x
x
x
x
9
Enlace iónico.
Los elementos que se unen a través de un enlace
iónico forman compuestos iónicos.
Entre los elementos ocurre transferencia completa de
cierto número de electrones desde uno de ellos al
otro.
El enlace iónico se forma entre elementos que tienen:
=> uno de ellos, bajo potencial de ionización,
(esto es, facilidad para entregar electrones)
=> el otro, gran afinidad electrónica (facilidad
para captar electrones)
10
El enlace iónico se forma por la interacción
entre iones:
catión, que proviene del elemento que
pierde los e-
anión, del elemento que recibe los e -
Ejemplo: Si un elemento A tiene tendencia a
dar e- y otro elemento B, a captar e-, entonces
al aproximarse entre sí los elementos A y B
pueden interaccionar de modo que generen A +
y B-. Estos iones permanecen atraídos por
fuerzas electrostáticas dando origen al “enlace
iónico”. La especie AB formada es un
compuesto iónico.
11
Si A se estabiliza cediendo 2e- y B lo hace
captando 1e-, el compuesto iónico que
originan tendrá por fórmula: AB2 .
Problema 16.
a) Li y F forman compuesto iónico. ¿Por qué?
¿Cuál es su fórmula? (Resuelto en clase).
b) El óxido de sodio es compuesto iónico.
¿Cuál de los elementos cede e- y cuántos?
¿Cuál es el anión? Determine la fórmula del
compuesto.
12
Problema 17. (Tarea)
Idee Ud. tres compuestos iónicos y deter-
mine sus fórmulas.
13
Enlace covalente.
Los elementos que se unen a través de un
enlace covalente forman compuestos
covalentes.
Los elementos que se unen por este tipo de
enlace, comparten dos o más de sus electro-
nes externos.
Cada elemento enlazado aporta electrones.
Los e- compartidos “pertenecen” a ambos
átomos enlazados y ellos deben permitir que
cada elemento quede con tantos e - como sea
necesario para adquirir configuración de gas
noble.
14
Ejemplo 1.
¿Cómo y por qué se forma la molécula de H 2?
Respuesta.
H = 1s1 => H x
Para parecerse al gas noble He le falta un e -.
Entonces si se aproximan dos átomos de H:
H x + x H => H xx H
la interacción es tal que cada electrón aportado
por cada átomo de H pertenece a los dos
átomos, de modo que ambos “poseen” dos e -,
15
por lo tanto, cada uno de ellos ha adqui-
rido la configuración del He.
H x H
x
16
Ejemplo 2.
Explique la existencia de la molécula F 2.
Respuesta:
F => [He] 2s2 2p5 le falta 1e- para quedar
como Ne.
El electrón que le falta a un átomo lo aporta
el otro y viceversa.
Ambos átomos de F com-
xx oo
parten dos e- para formar
F2 => x
x F xo F oo un enlace covalente entre
xx oo ellos.
17
Cada vez que elementos comparten 2e - ,
entre ellos se forma un enlace covalente.
Para abreviar, el enlace covalente suele repre-
sentarse por un trazo entre ambos átomos. En
el ejemplo anterior, esta representación del
enlace covalente sería: F-F
Sólo de ser necesario se pueden destacar los
otros electrones externos de cada átomo:
xx oo
x
x F - F oo
xx oo
18
La capa externa de cada átomo de F
quedó con 8e- y, cuando así ocurre, se dice
que se completa un “octeto”, hecho que
también se nombra como “regla del
octeto”.
21
Los símbolos de Lewis son:
C ó C
O O
Para que cada átomo complete el octeto, al O le
faltan 2 e- y al C le faltan 4 e-.
Para conseguirlo el C tiene que compartir en total
4 pares de electrones, 2 pares con cada O:
O C O
22
El átomo de C comparte 4e- con cada átomo
de O, esto es entre C y O se forman 2 enlaces
covalentes (1 par de e- cada enlace).
O=C=O
23
Para C2H4:
C , C ó C ; H
C C
24
C C
pero si los e- se disponen:
C C
pueden enlazarse los 4 átomos de H:
H H H H
C C => C=C
H H H H
25
Problema 20.
Demuestre que la molécula de acetileno,
C2H2 presenta enlace covalente “triple”
entre los átomos de C.
H C C H
H C C H
26
Comparación de algunas propiedades genera-
les de un compuesto iónico y uno covalente.
Propiedad NaCl CCl4
Aspecto Sólido blanco Líquido incoloro
T fusión, °C 801 -23
fusión, kJ/mol 30,2 2,5
T ebullición, °C 1413 76,5
vaporizac., kJ/mol 600 30
Densidad, g/cm3 2,17 1,59
Solubilidad en agua Alta Muy baja
Conductividad eléc-
trica: sólido Pobre Pobre
líquido buena pobre
27
Electronegatividad.
28
Cuando los átomos que comparten los
electrones son distintos, la compartición de
los electrones no es igual por parte de los
dos átomos (compartición no simétrica), y
los experimentos muestran que hay una
mayor densidad electrónica hacia uno de
los dos núcleos.
29
En la molécula de fluoruro de hidrógeno,
HF, el enlace entre H y F es covalente.
Los átomos comparten 1 par de e-:
H F
Pero los electrones compartidos están más
próximos al F:
Se debe a la tendencia del
F de captar e- con más fa-
H F cilidad que el H.
30
La compartición no equitativa de los electro-
nes en un enlace covalente, “polariza” los
átomos participantes del enlace originando el
“enlace covalente polar”.
Representaciones de enlace covalente polar:
H F H F
31
Se denomina “electronegatividad” a la
habilidad relativa de un átomo enlazado para
atraer hacia sí los electrones compartidos.
NO confundir electronegatividad
con electroafinidad .
aumenta
33
Li Be B C H N O F
1,0 1,5 2,0 2,1
2,5 3,0 3,5 4,0
Na Mg Al Si P S Cl
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
K Ca Sc … Br
0,8 1,0 1, 2,8
3
Rb Sr Y I
0,8 1,0 1, 2,5
2
Cs Ba At
0,7 0,9 2,2
Fr Ra
0,7 0,9
34
Problema 21.
Compare las polaridades de los enlaces en las
moléculas: H2O; CH4 y NH3.
36
Ejemplo.
En el NH3: H N H
H
Debido a que la EN de N es mayor que la
del H, los electrones compartidos están más
cerca del N.
El N “acerca” hacia él 3e- y cada H “aleja”
de él 1e-, por lo tanto los números de
oxidación de N y de H en la molécula de
NH3 serían: -3 y +1, respectivamente.
37
Carga formal y estructura de Lewis.
El concepto de carga formal es útil en los
casos que una especie puede presentar más
de una estructura de Lewis y entonces
poder decidir cual de ellas es la más
probable.
A cada átomo en una estructura de Lewis
se le puede determinar un N° denominado
“carga formal”, la que se define como
sigue:
38
Carga N° total de e- N° total de e- N° total de e-
formal de valencia no enlazados
de un = en átomo - de ese átomo
-1/2 Enlazados en
ese átomo
átomo libre
40
Carga N° total de e- N° total de e- N° total de e-
formal de valencia no enlazados
de un = en átomo - de ese átomo
-1/2 Enlazados en
ese átomo
átomo libre
Solución.
Las dos posibilidades de enlaces entre C, H
y O para la molécula de formaldehido son:
(¡verificarlas!)
a) H b)
H C O H C O
H
42
a) H C O H b) H
Cargas formales: C O
H=1–0–½x2=0 H
C = 4 – 2 – ½ x 6 = -1 H=1–0–½x2=0
O = 6 – 2 – ½ x 6 = +1 H=1–0–½x2=0
H=1–0–½x2=0 C=4–0–½x8=0
-1 +1 O=6–4–½x4=0
H C O H H
C O Esta es más
H probable.
43
Resonancia.
Para presentar el significado de resoanacia se
considerará como ejemplo la estructura de Lewis del
ozono, O3.
O O O => O O O
O O O => O O O
Las estructuras del ozono se dicen resonantes:
O O O O O O
porque los enlaces no están localizados.
44
Si los átomos de O se pudieran distinguir entre sí:
O O O O O O
1 2 3 1 2 3
el enlace doble puede originarse indistintamente
entre 1 y 2 ó entre 2 y 3. Estudios experimentales
ponen en evidencia que el enlace doble está
“deslocalizado”, lo que significa que se presenta “al
mismo tiempo” entre 1 y 2 y entre 2 y 3. A esta
deslocalización se le llama resonancia.
Por lo tanto las fórmulas resonantes del ozono son
las dos anteriormente representadas.
45
Finalmente, la resonancia se expresa a través
del conjunto de estructuras posibles en la
forma que se indica a continuación:
O O O O O O
46
Problema 22.
Escriba las estructuras de Lewis para el ion CO 32-.
47
2-
O C O etc.
O
49
Excepciones a la regla del octeto.
Existen compuestos donde la suma de los e -
de valencia de todos los elementos que
participan resulta ser un número impar.
En estos compuestos no se cumple la regla
del octeto.
Ejemplo: NO N: 5e- valencia 11 e-
O: 6e- valencia
N O
50
También en NO2:
O=N-O O-N=O el N queda con 7e-
En otros casos a pesar de un N° par de e - no se
cumple la regla del octeto como es el caso de
BeH2:
H Be H
En el hidruro de berilio, el berilio sólo queda
con 4 e-.
51
Del grupo 13 (3A) el B y el Al forman algunos
compuestos en los cuales no se satisface el
octeto. En BF3 el B queda con 6e-.
F
F B
F
La deficiencia de e- de B en el BF3 hace que
este compuesto pueda enlazarse a otro que
tenga electrones no enlazantes, como es el
caso del enlace entre BF3 con NH3.
52
F H
F B N H
F H
En este compuesto, el B se une al N a través de
un “enlace covalente coordinado”. Este enlace
se caracteriza porque los e- que se comparten
los aporta uno de los átomos, en este caso el N.
Los e- que aporta el N son sus e- “no enlazan-
tes” en el NH3.
53
En el compuesto SF6 , el S queda con 12 e-:
F
F F
S
F F
F
54
Energía de enlace covalente. (Fuerza de
enlace).
Se define “energía del enlace covalente” aquella
que es necesaria para “romper” el enlace, esto es,
separar los átomos y dejarlos libres, estando
todas las especies en estado gas.
Para un enlace A-B, el proceso es:
A-B(g) = A(g) + B(g) Ed
58
En los casos de enlaces simples, dobles y
triples las energías de disociación crecen a
medida que el enlace se hace múltiple.
Ejemplo:
N-N < N=N < N N
193 418 941 kJ/mol
59
Con los valores de las energía de enlace
covalente se puede hacer estimaciones de
energías de reacción. Para ello es necesario
conocer la estructura de las especies, es decir
qué átomos están unidos entre sí y con qué
tipo de enlace.
Ejemplo: en la reacción los enlaces que se
“rompen” y “forman” son: se forman
H H H H
C=C + H H H C–C H
H se rompe
H se rompe H H
se forma 60
Longitud de enlace.
Longitud de enlace
61
Longitud promedio de enlace covalente.
62
Geometría molecular.
63
La estructura de Lewis de una molécula es
como el diseño de una construcción, es decir,
una representación plana mostrando:
- el lugar relativo de las partes
=> átomos centrales
- las conexiones estructurales
=> grupos unidos por e- de valencia
- los diferentes complementos
=> pares solitarios de e- de valencia no
enlazados
64
Para determinar la forma molecular de una
especie a partir de su estructura de Lewis, los
químicos emplean una aproximación conocida
como “teoría de repulsión del par electrónico
de la capa de valencia (RPECV)”.
65
Se define “grupo de electrones” a cualquier
número de electrones que ocupa un región
localizada alrededor de un átomo.
Así un grupo de electrones puede consistir en
un enlace simple, un enlace doble o un enlace
triple, un par no enlazante o, incluso, un
electrón solo. (Los dos pares de e- en un enlace
doble, o los tres pares en un enlace triple, ocupan
orbitales separados, así que permanecen cerca unos
de otros y actúan como un grupo de e-).
66
Cada uno de éstos es un grupo separado de
electrones de valencia que repele a otros
grupos para maximizar los ángulos entre
grupos y ocupar tanto espacio como sea
posible alrededor del átomo central.
67
Moléculas o especies de fórmula AB x
Caso 1)
Si el átomo central no tiene pares de
electrones no-enlazantes, las formas de las
moléculas de fórmulas ABx con x = 2, 3, 4, 5 ó
6 son las siguientes:
68
Si x = 2 => AB2
De acuerdo a la teoría RPECV los dos “grupos de
electrones” (de los dos enlaces que forma A con los
átomos B), deben ubicarse alrededor de A y entre A y B
lo más alejado posible uno de otro como se muestra en
la figura:
70
B
B
A
A B
B
B B B
73
Caso 2)
Si el átomo central tiene 1 ó más pares de
lectrones libres (no-enlazantes), las formas
geométricas resultan diferentes de las recién
presentadas debido a que en estas especies
hay tres tipos de fuerzas de repulsión, a saber:
• entre pares de e- enlazantes
• entre pares de e- libres
• entre par enlazante y par libre
74
Comparativamente, las intensidades de estas
fuerzas repulsivas en orden decreciente son:
75
Los electrones que forman los enlaces se
mantienen cercanos uno de otro por las fuerzas
de atracción que los núcleos de los átomos
enlazados ejercen sobre ellos. Estos electrones
presentan una “distribución espacial” menor
que si fueran electrones no-enlazantes (e -
libres).
Los pares de e- libres en una especie disponen
de mayor espacio que los e- enlazados y ejercen
mayor repulsión hacia los pares de e - enlazan-
tes y otros pares de e- libres de la misma.
76
Cuando el átomo central A tiene electrones
libres la forma geométrica de la especie
depende de los pares de electrones libres
que tenga y pueden determinarse a partir
de las formas geométricas anteriores.
77
AB2 Forma geométrica:
Angular.
1 par e- Angulo de enlace
A menor que 120°
libres
B B
Ejemplos: SO2 , O3 , PbCl2 , SnBr2
78
:AB3 :ÄB2
H2Ö:
80
:AB4 :ÄB3 :ÄB
.. 2
81
:AB5 :ÄB4
A B ó A B ó A B
83
Se define “momento dipolar, ()” de un enlace
al producto de la carga (q) del electrón
desplazado y de la distancia (r) que se desplaza
el electrón, esto se expresa:
μ qr
El momento dipolar de un enlace es una
cantidad vectorial: tiene magnitud y dirección.
84
El momento dipolar, , se expresa en
unidad llamada debye, simbolizada por D.
Esta unidad corresponde a:
1D = 3,33 x 10-30 C x m C = coulomb
m = metro
86
Ejemplos de especies polares y apolares.
1) CO2
La molécula de CO2 es lineal:
O=C=O
cada enlace Carbono-oxígeno es polar, el vector
apunta hacia el átomo más electronegativo, como
se ilustra en:
O C O
La suma de los vectores es cero, lo que significa
que la molécula de CO2 es apolar.
87
2) H2O
La molécula de agua es angular:
Momento
dipolar
resultante
O O
H H H H
88
3) CH4
La molécula de metano es tetraédrica:
89
4) CH3Cl
La molécula de clorometano es tetraédrica:
Cl Momento dipolar
resultante distinto
de cero =>
C molécula CH3Cl
Cl es polar.
90
Carácter iónico parcial de los enlaces
covalentes polares.
Si se pregunta “¿un enlace XY es iónico o cova-
lente?”, la respuesta en casi todos los casos será
“el enlace es de ambos tipos en parte”.
Una mejor pregunta es: “¿en qué medida un
enlace es iónico o covalente?”
La existencia de cargas parciales en un enlace
significa que el enlace covalente polar se
comporta como si fuera parcialmente iónico.
91
El carácter iónico parcial de un enlace está
directamente relacionado con a la diferencia
de electronegatividad (EN), la diferencia
entre los valores de EN de los átomos
enlazados.
EN = ENmayor – ENmenor
Un mayor valor de EN resulta en cargas
parciales más grandes y un mayor carácter
iónico parcial del enlace.
92
Ejemplos:
93
La siguiente figura resume un criterio arbitra-
rio para establecer carácter de enlaces:
3,3
Principal-
mente iónico
2,0
Covalente
polar
Principal-
mente covalente 0
94
Enlace metálico.
95
Considérese el elemento Na:
• en el NaCl el sodio y el cloro están como iones,
Na+ y Cl-, formando enlace iónico,
• en vapores de sodio, se puede entender la exis-
tencia de moléculas Na2 a través de un enlace
covalente por compartición de los electrones de
valencia de cada átomo de sodio,
• en el Na metálico existen átomos de sodio ¿qué
es lo que mantiene unidos a tantos átomos?
96
Modelo de enlace metálico.
El modelo más simple de enlace metálico
propone que todos los átomos del metal
aportan sus electrones de valencia para
formar un “mar de electrones” que se
deslocalizan a través de todo el metal. Los
iones metálicos (los núcleos junto con los
electrones internos) se encuentran
“sumergidos” en este mar de electrones en
un acomodo regular.
97
Enlace iónico Enlace covalente Enlace metálico
98
En contraste con el enlace iónico, los iones en un
metal no se mantienen en su lugar tan rígidamen-
te como en un sólido iónico.
Contrario al enlace covalente, ningún par de
átomos metálicos en particular se encuentran
unidos a través de ningún par localizado de
electrones. En vez de eso, los e- de valencia son
compartidos entre todos los átomos, los que se
mantienen unidos por la atracción mutua de los
cationes metálicos y los e- móviles y altamente
deslocalizados.
99
Aunque existen compuestos metálicos, es más
típico de los metales formar aleaciones. Éstas
son mezclas sólidas de metales de
composición variable. Las aleaciones se
utilizan comunmente en la fabricación de
partes de automóviles, fuselajes de aviones,
soportes de edificios y puentes, monedas,
joyería, trabajos dentales, etc
100
¿Cómo el modelo explica las propiedades
de los metales?
Las propiedades físicas de los metales pueden variar en
un amplio intervalo, a pesar de esto, la mayoria de los
metales se caracterizan por:
• ser sólidos en condiciones ambientales
• tener puntos de fusión de moderadas a altas
• tener puntos de ebullición mucho más elevados
• doblarse o abollarse en vez de romperse
• ser maleables (pueden formar láminas)
• ser dúctiles (pueden estirarse para formar alambres)
• ser buenos conductores de calor y de electricidad (s y l)
101
Los puntos de fusión y de ebullición se
relacionan con la energía del enlace metálico:
• los puntos de fusión son moderadamente altos
porque las atracciones entre los cationes
móviles y los electrones no necesitan romperse
durante la fusión
• en la ebullición se requiere que cada catión y
sus electrones se separen de los otros y por
eso los puntos de ebullición son
marcadamente altos.
102
Las tendencias periódicas también son consistentes
con el modelo:
Tem peratura norm al de fusión, °C
1400
1200
1000
800 alcalinos
600 alcalino
400 térreos
200
0
1 2 3 4 5 6
103
Los elementos del grupo 2 tienen el doble
de e- de valencia que los del grupo 1, lo que
se traduce en enlaces más fuertes y en
consecuencia en mayores temperaturas de
fusión.
104
La figura muestra que el Ga funde en la
mano. Es el elemento que presenta el mayor
intervalo de temperatura en estado líquido.
A 1 atm:
Tfusión = 29,8°C
Tebullición = 2403°C
105
Las propiedades mecá-
nicas y conductivas
también se explican por
este modelo.
Cuando se golpea un
metal, los iones metá-
licos se desplazan a
través del mar de e-
hacia nuevas posiciones
del retículo y la pieza
de metal sólo se
deforma.
106
Todos los metales del grupo11 (1B)
Cu, Ag, Au, son lo suficientemente
suaves para ser torneados fácilmente,
pero el oro es único en su clase.
Láminas de oro.
Con 1 g de Au se puede formar:
• un cubo de 0,37 cm de lado
• una esfera de radio 2,295 mm
• un alambre de 0,020 mm de diámetro y 165 m de largo
• una lámina de 1 m2 y de 51 nm de espesor (~ 170 átomos)
107
A diferencia de lo que ocurre en metales,
los compuestos iónicos se quiebran al aplicarles
una fuerza:
108
Los metales son buenos conductores de
electricidad porque tienen e- móviles. También
la movilidad de los e- de los metales hace que
ellos sean buenos conductores del calor.
Si se coloca una pieza de madera y un trozo de
metal en la mano (ambas a la temperatura
ambiente), el metal se siente más frío que la
madera debido a que él extrae calor de la mano
más rápido que la madera. Los electrones
deslocalizados en el metal dispersan el calor
más rápidamente que los pares de e - localizados
en los enlaces covalentes de la madera.
109