TIOLES

AZUFRE
■ Elemento químico, S, de número atómico 16.
■ Como el Oxígeno, tiene 2 electrones 𝑠 y 4 electrones 𝑝
en su capa externa; razón por la cual forma moléculas
azufradas análogas a los alcoholes, éteres y peróxidos.

- Tioles - Tioéteres -Ditioéteres

- Mercaptanos - Sulfuros de - Disulfuros de
- Sulfuros de alquilo dialquilo dialquilo

El grupo −𝑆𝐻 se llama Mercapto, Tiol o Sulfhidrilo.

Los compuestos de azufre
y los correspondientes de
oxígeno presentan 𝑂: 1𝑠 2 , 2𝑠 2 , 2𝑝4
diferencias importantes a 𝑆: 1𝑠 2 , 2𝑠 2 , 2𝑝6 , 3𝑠 2 , 3𝑝4
causa de sus estructuras
electrónicas.

El 𝑆 es menos electronegativo que el 𝑂, los electrones se 𝑝𝑘𝑎 = 10.5

encuentran más libres y sus compuestos son más ácidos
que los alcoholes.

El enlace −𝑆 − 𝐻 es débil por la dificultad de

solapamiento de un orbital 3𝑝 con un orbital 1𝑠, y su
longitud es mayor que la del −𝑂 − 𝐻
En consecuencia los tioles son más volátiles que los 𝑝𝑘𝑎 = 15.9
alcoholes, no forman puentes de Hidrógeno y son poco
solubles en agua.
 TIOLES
■ Son análogos sulfurados de los alcoholes, con un
grupo −𝑆𝐻.
■ También son conocidos como mercaptanos (“capturan
mercurio”), porque forman derivados estables de
metales pesados.
■ La gran mayoría de los tioles se caracteriza por tener
un olor desagradable, aunque hay algunos que tienen
un buen aroma.
■ Los humanos podemos detectar su presencia a
niveles muy bajos; se estima que 0.02 partes de un
tiol en mil millones de partes de aire son suficientes
percibirlo.
■ El ion tiolato tiene su carga
negativa en el azufre (𝑅 − 𝑆 − )
lo que permite una
deslocalización sobre una
región más amplia que en el
ion alcóxido, restringida a un
átomo más pequeño (O).
■ El anión tiolato es un nucleófilo
más fuerte que el alcóxido,
pero es una base más débil.
■ Motivo por el que los tioles se
disuelven y reaccionan en
soluciones diluidas de NaOH,
formando fácilmente los iones
tiolato.
■ Otra diferencia importante entre alcoholes y tioles es su
oxidación.
■ En los tioles solo se oxida el azufre, no el carbono y son posibles
los compuestos de azufre en varios estados de oxidación.
■ Ácidos clasificados como: sulfénicos, sulfínicos y sulfónicos de
acuerdo al número de oxígenos unidos al azufre

Los tioles pueden

prepararse por medio
de reacciones 𝑆𝑁 2 del
hidrosulfuro de sodio
con haluros de alquilo
no impedidos.
■ Los tioles −𝑆𝐻 son fácilmente oxidables a disulfuros
− 𝑆 − 𝑆 − , cuando se emplean agentes oxidantes
suaves como el peróxido de hidrógeno o yodo.

■ Estos compuestos son de gran importancia en

Bioquímica, porque el enlace −𝑆 − 𝑆 − forma puentes
inter e intramoleculares en las proteínas, de los cuales
depende su estructura y función biológica. El pelo se trata con un
reductor que separa los
■ Un ejemplo es la aplicación de estas reacciones para un
“permanente” de alisado o rizado en el cabello. disulfuros “aflojando” las
fibras, En estado reducido
■ El cual esta constituido por queratina que es una se moldea y se vuelve a
proteína con un elevado porcentaje de cistina que, a su
vez, contiene azufre oxidar para fijarla.
■ La oxidación más fuerte de los tioles conduce a
ácidos sulfónicos. El 𝐾𝑀𝑛𝑂4 , el 𝐻𝑁𝑂3 o incluso la
lejía (NaClO), pueden utilizarse como oxidantes
para esta reacción.
■ Son considerados de los compuestos orgánicos
más importantes.
■ Se utilizan ampliamente como catalizadores en
síntesis orgánicas.

USOS Y APLICACIONES

Lauril sulfato de sodio Resinas de intercambio iónico

Ablandamiento del agua

■ Los tioles y sus derivados se reducen con 𝑁𝑖 e 𝐻2 dando 𝑆𝐻2 y el hidrocarburo

■ Esta reacción se llama desulfuración, es utilizada en la industria petroquímica para

eliminar los compuestos sulfurados de las fracciones de petróleo, utilizando a
presión con temperatura de 300 a 400°C con un catalizador de Co-Mo
REACTIVIDAD
OBTENCIÓN Y APLICACIONES
■ Los mercaptanos se obtienen uniendo el grupo −𝑆𝐻 a un alquilo en presencia de
un exceso de 𝑆𝐻2

■ Los tiofenoles se obtienen a partir de hidrocarburos aromáticos, por la siguiente

secuencia de reacciones (Friedel-Crafts y reducción).
■ El metilmercapto se utiliza para fabricar
metionina el cual es un aminoácido
esencial que el organismo no sintetiza y
debe ser aportado por la dieta. Sus altos
niveles de azufre son necesarios para la
formación de proteínas, el correcto
mantenimiento de tejidos como uñas, piel
y pelo.
■ También es imprescindible para sintetizar
la cisteína y la taurina.
■ El dimetilsulfóxido es un disolvente
industrial muy importante que se obtiene
patiendo de metanol y 𝑆𝐻2
APLICACIONES
■ Se conoce como VIGILEAK 7030 al
producto utilizado como odorante del gas
natural, se compone de: Dimetilsulfuro
(70%) mas tercbutilmercaptano (30%).
■ Otros usos del mismo son: diluyente para
asfalto de pavimentación, aislantes,
agentes blanqueadores, detergentes,
productos farmacéuticos, colorantes, etc.
BIBLIOGRAFÍA

■ Francis Carey, A. (2006). Química Orgánica (6ª ed.). México, Internacional: Mc Graw Hill
■ Hart, H., & Craine, L. E. (2007). Química Orgánica (12ª ed.). México, Internacional: Mc
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■ Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Química Orgánica, 5ª. Edición, México, Ed. Addison Wesley
Longman de México, S.A. de C.V., 1998.