Spectrometria de masa

• Reprezinta o tehnica de investigare cu aplicatii in

chimia analitica in
– Determinarea maselor atomice si moleculare
– Compozitia izotopica a elementelor
– Identificarea compusilor organici
• Este una din cele mai importante tehnici de detectie in
cromatografie atat in identificare cat si in analiza
cantitativa
• Primele spectre de masa pentru compusii organici sunt
inregistrate in 1930, prin ionizarea si fragmentarea
unor hidrocarburi gazoase sub actiunea unui fascicul
de electroni
• Masele fragmentelor ionizate si abundenta lor relativa
ne dau informatii asupra structurii moleculare.
Componentele spectrometrului de
masa

• Camera de ionizare (sursa de ionizare)

• Analizorul (separatorul de ioni)

• Detectorul de ioni
Spectrometrul de masa
 Spectrul de masa
• Este reprezentarea bidimensionala a abundentei
individuale ale fragmentelor moleculare ionice
generate in procesul de ionizare in functie de
rapoartele masa/sarcina corespunzatoare (m/z)
• Fragmentele de ionizare sunt produse in etapa
de ionizare a probei
• Interpretarea spectrului de masa se utilizeaza in
identificarea structurii unui compus organic
investigat prin aceasta tehnica
Sistemul de introducere a probelor
in MS
• Cromatografie in strat subtire
• Cromatografie de gaze
• Cromatografie de lichide
• Cromatografie electrocapilara
• Cromatografie de fluide in stare
supercritica
 METODE de IONIZARE
• Presupun coliziunea moleculelor analitului aduse in stare
gazoasa cu un flux focalizat de electroni accelerati in zona de
ionizare, energia electronilor accelerati fiind mai mare decat
potentialul de ionizare al moleculelor de analit (70 eV);
• In urma procesului prin ciocnirea de catre e a unei molecule,
aceasta ionizeaza, formand ioni moleculari, care se fragmenteaza
• Procesele de ionizare ale unei specii moleculare decurg prin
impactul unui electron cu dubletul de electroni , dubletul de
electroni , sextetul de electroni ai unui sistem aromatic
sauelectronii neparticipanti ai atomilor de halogen, oxigen, azot,
fosfor, sulf…
Separarea ionilor cu analizoare de
masa
• Ionii generati de sursa de ionizare sunt ordonati
in functie de m/z; principiul de functionare
bazandu-se pe interactia pe care ionii tinta o au
cu campuri externe electrostatice si
electromagnetice
• Cationii sunt deflectati de campul magnetic
• Deflectia depinde de m/z.
• Semnalul detectorului este proportional cu nr. de
ioni care il lovesc.
• Prin varierea campului magnetic, ionii cu mase
diferite sunt colectati si cuantificati.
 Analizoare de masa
• Tip sector – in sectorul electrostatic are loc o
aranjare isocinetica a ionilor, iar sectorul magnetic
se comporta ca un separator de moment cinetic
(mv)
• Tip timp de zbor – masoara valorile timpului de zbor
corespunzatoare ionilor cu aceeasi energie cinetica
pe o distanta determinata, acesta fiind diferit in
functie de valorile m/z
 Sisteme de detectie a ionilor
• Intensitatile curentilor ionilor rezultati de la
analizoarele de masa se afla intre 10-9 –
10-18 A, detectia realizandu-se cu
fotomultiplicatoare.
• Principiul de lucru al fotomultiplicatorului:
ionii primari se ciocnesc de un electrod
formand electroni secundari, care sunt
multiplicati prin procese succesive de
accelerare intre electrozi