GRAVIMETRIA:

" El analito de interés, de la muestra a estudiar, se

separa en una fase pura y se cuantifica por
pesada.“
Forma parte del producto
Ba++ + SO4=  BaSO4 analito (SO4=)

No forma parte del producto

Fe2(SO4)3 + Ba++  BaSO4 analito (Fe3+)
Se relaciona luego SO4= con Fe3*
a) Gravimetría por precipitación (Fe3+, SO4=, Cl-)

b) Gravimetría por volatilización H2O sobre

Mg(ClO4)2 absorbente peso

c) Métodos especiales (Electrogravimetría)

Ventajas: a) Específico, exacto y preciso (más

que las volumetrías)
b) No requiere soluciones de referencia
c) Se puede mejorar su pureza
Desventajas: Lento, tedioso y requiere
personal entrenado
Requisitos:

A) Baja solubilidad :
Analito remanente < 10-6 M (0,1 mg)
(Menos que la sensibilidad de la balanza)

Solubilidad influenciada por:

a- Efecto ión común  S (solubilidad)

b- Electrolitos no comunes  S (fuerza

iónica)

(fa) cc. diluida ==> actividad

c- Complejos iones no comunes

d- pH (ácidez del catión, basicidad del

anión)

e- Tº  S (en general)

f- solvente (por ejemplo alcohol 10-20 %)

 S
B- Estructura morfológica adecuada
Los precipitados de acuerdo con el tamaño de partícula
pueden ser:
a) Suspensiones coloidales ( hasta 100 nm)
AgCl (10 a 100 nm) coagulado;
Fe2O3.H2O (< a 10 nm) gelatinoso
no floculantes  difíciles de filtrar

b) Suspensiones cristalinas ( > 100 nm)

BaSO4 cristalino
más puros y floculantes  fácilmente filtrables

Fácil de filtrar  precipitado cristalino y partículas

grandes
 Morfología depende:
a) Condiciones de precipitación
b) Propiedades individuales
c) Tratamiento post-precipitación

a) Condiciones de precipitación
Von Wierman  hay que disminuir la sobresaturación
relativa (S.R.)

S.R. = k.(Q – S’ ) Q cción reactivos

S S’ solubilidad a Tº trabajo
S solubilidad cristales > a 1 μm
Se puede regular :

a) Concentración de la solución
b) Temperatura
c) Agitación
d) velocidad de agregado de los reactivos

Precipitación en fase homogénea

Reactivo se genera en el seno de la solución

(NH2)2CO + 2 H2O  CO2 + 2 NH4+ 2 OH-

Urea
b) Formación del precipitado
1º nucleación
2º crecimiento cristalino
3º envejecimiento Vc
AB
A+ + B-  AB + A+ + B-   AB(s)
BA
Vn

SR Núcleo

Nucleación Vn = k Cn

Vn >> Vc muchos núcleos, cristales pequeños

Vn = Vc  pocos núcleos, cristales grandes

Crecimiento 1º

Ley de Fick) Vc = (Q-S) . D. A

l
Crecimiento 2º

a)- Partículas mayores a expensas de las menores

1)- Baja tensión superficial ---> coloides, poca diferencia entre
particulas grandes y pequeñas (Ej. AgCl)
2)- Alta tensión superficial cristales grandes (Ej. BaSO4)

b)- agregación de partículas

vel. agreg > vel. orientación cristales amorfos
vel agreg < vel. orientación cristal

cristal <== S.R. ==> coloide

Coagulación (floculación): aglutinan las partículas entre
si. Se mejora calentando y agitando.

a)- Disminuye el nº de iones adsorbidos

b)- Reduce el tamaño de la capa de contraión
c)- Incrementando la concentración de electrolitos
contribuye a neutralizar las cargas y a que se formen
estructuras mas pequeñas.

Peptización: proceso por el que un precipitado floculado,

revierte a su estado disperso (coloidal). Se evita lavando con
electrolitos volátiles, se desplaza el exceso de contraión que
es menos volátil, en la etapa de calentamiento se elimina el
electrolito volátil.

Ag+ + NO3- + Na+ + Cl-  AgCl + Na+ + No3-

precipitante precipitado
 Un exceso de
Cuanto mayor sea cargas
la concentración de negativas
Ag+ mayor será la provoca la
partícula y mas atracción
estable es el de moléculas
coloide (difícil de de agua dando
flocular) movilidad a la
partícula.

Conclusión:
En concentraciones elevadas de Ag+ y con contraiones
grandes se forman coloides estables que floculan con
dificultad. La dificultad persiste en exceso de Cl- .
Usando bajas concentraciones de Ag+ acontece lo mismo
ya que se crean zonas locales concentradas, incluso
precipitando
con disoluciones muy diluidas.
Estequiometría definida y alta pureza

Si no es definida debe ser factible de convertirla

en otra adecuada por ej.

Fe(OH)3 .(H2O)n + calor  Fe2O3

MgNH4PO4 + calor  MgP2O7

Tener elevada pureza o poder conocer las

impurezas y modificar las condiciones de trabajo
(lavado, calcinación, etc.) para eliminarlas.
Envejecimiento o maduración

(disminuye E libre) dejar ppdo en contacto con

sus aguas madres a Tº ambiente

Digestión  dejar en contacto a mayor Tº

Estos procesos aumentan filtrabilidad y pureza

Impurezas:
Coprecipitación  junto con el analito pueden
precipitar otros componentes disueltos en el
medio de precipitación

- Adsorción superficial (frecuente en coloides) se

evita lavando con electrolito volatil,
reprecipitando
- Oclusion
- Formación de cristales liquidos (solución sólida
(BaSO4 en presencia de Pb2+ o Sr2+ )
Solo se evita, seleccionando mejor el precipitante o
eliminando interferencias
Post-precipitación (Mg2+ luego del CaOx)

Si existe posibilidades que una sustancia se

adsorba, la solución que la contiene debe ser la
que se agrega . Son precipitados inducidos por el
principal que actúa como núcleo de precipitación

Lavados: seleccionar el líquido de lavado según el

precipitado el lavado sirve para las impurezas
adsorbidas pero no las ocluidas
Cálculos : SO4= + Ba2+ BaSO4

% SO4= = Masa BaSO4 . 100 . F

Masa de muestra (grs.)

F= PF SO4= . a
PF BaSO4 . b

F factor gravimétrico
PF (Peso Fórmula) del analito y de la sustancia
pesada
a y b coeficientes estequiométricos
 Etapas de la Gravimetría:

1- Toma y preparación de la muestra

2- Alícuota
3- Tratamientos previos
4- Precipitación
5- Maduración o digestión
6- Filtrar
7- Lavar
8- Secado y/o calcinación
9- Pesada
10- Cálculos