PILAS ELECTROQUIMICAS

CELDAS GALVÁNICAS Y CELDAS ELECTROLÍTICAS

 CELDAS GALVANICAS
• Introducción.
• En esta sección conoceremos el funcionamiento de una celda
galvánica. Principias básicos para entender la generación de corriente
eléctrica, productos de reacciones químicas.
• Descubrimiento
• Las celdas galvánicas fueron inventadas en el año de 1800 por el físico
italiano Alessandro Volta. A partir del descubrimiento de Luigi Galvani
de que el anca de una rana colgada de un gancho de cobre
experimenta una contracción cuando se pone en contacto con la
superdicie de otro metal, Galvani interpreta este fenómeno como
electricidad animal.
• Volta descubrió que cuando se ponen en contacto
dos metales de diferente tipo se produce una
corriente eléctrica. Experimentando con diferentes
tipos de metales Volta construye su primera batería
mediante el "apilamiento" de ahí el nombre de pila-
en una columna de vidrio, de placas alternadas de
cobre, papel secante empapado en salmuera, V zinc,
sucesivamente hasta completar la columna.
Luigi
Galvani
(1737-1798)

Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta

(1745-1827)
 Al unirse los dos electrodos por un hilo conductor

Al unirse los dos electrodos Al unirse los dos electrodos

por un hilo conductor por un hilo conductor

los e- cedidos por

Se produce la oxidación el Zn circulan por Se produce la reducción del
del cinc: el hilo conductor Cu:
hasta el cátodo
Zn → Zn2+ + 2 e- Cu2+ + 2 e- → Cu
Con lo que se va Y desaparece el sulfato de
disolviendo el electrodo cobre (II) y se deposita en el
de cinc. producen cátodo de cobre.
entonces
así para la pila Daniel
a 298 K y 1 atm y
Una diferencia de potencial, que concentración 1 M
al medirse en un voltímetro da
una fuerza electromotriz (f.e.m.)
La f.e.m. vale 1,10 V.
 Algunos conceptos
 Electrodo: es una barra de C o de metal que se puede introducir en
un gas, solución o sólido iónico fundido y que es capaz de conducir
corriente eléctrica entre la celda y el entorno
 Cátodo: electrodo donde se lleva a cabo la reducción
 Ánodo: electrodo donde se lleva a cabo la oxidación
 Semicelda: es la mitad de una celda electroquímica
 Puente salino: es un compuesto que cumple 3 funciones
a) Permite el contacto entre las dos semi-celdas o soluciones
b) Mantiene la neutralidad eléctrica en cada semi-celda
c) Evita la mezcla de soluciones
• CELDAS
Celdas galvánicas: también
denominadas voltaicas o pilas.
Aprovechan la reacción redox
espontánea para producir energía
eléctrica
Celdas electrolíticas: requieren de
una fuente externa de energía
eléctrica para generar una reacción
química redox no espontánea.
 Celdas galvanicas

 Las pilas o celdas galvánicas esta formada por dos

compartimentos: las semiceldas.
 En una de las semiceldas se produce la oxidación y en la otra
la reducción
 Cada semicelda esta formada por un electrodo sumergido en
una solución iónica
 Las semiceldas están conectadas por un circuito externo, que
conduce los electrones generados en la semicelda de la
oxidación y por un puente salino, que generalmente tiene la
forma de una U invertida, que cierra el circuito eléctrico
 Potencial de celda
 La celda convierte la energía que se genera de forma
espontánea (∆G) en esta reacción en energía cinética de los
electrones, lo que da lugar a la corriente eléctrica
 Esta corriente fluye desde el electrodo negativo (ánodo) hacia
el cátodo (electrodo positivo).
 Este flujo se debe a una diferencia de voltaje o potencial
eléctrico entre los dos electrodos de la celda, lo cual se
conoce como potencial de celda (E celda) o fuerza
electromotriz (fem)
Potenciales de electrodos

 Cada uno de los electrodos introducidos posee un

potencial determinado, pero estos no se pueden medir
de forma aislada, asi que su valor se determina respecto
a un electrodo estándar(1 atm de presión y 25° C) al que
se le asigna un valor arbitrario que es = 0
Espontaneidad de reacciones redox
 Para que una ecuación redox sea espontánea, la suma de
sus potenciales de reducción de media celda debe ser
positiva. Por ejemplo, considere la reacción del cobre
metálico con el ion plata. Los valores de potencial de media
celda son:

Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34

Ag+(ac) + e- Ag(s) E°=+0,80
 Espontaneidad de reacciones redox

 Todo lo contrario pasara con la semicelda que posea el potencial mas

bajo o negativo, ya que pasara a ser el agente reductor y se oxidará,
por ende
 Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34
Pasará a ser:

Cu(s)  Cu 2+(ac) + 2e- E°=-0,34

Espontaneidad de reacciones redox
 Luego se procede a utilizar
 E° ánodo + E° cátodo= E° celda
 (-0,34 V)+(+0,80 V)= E° celda
E° celda = +0,46 V