TERMODINAMICA

CONTENIDO
• Conceptos básicos. Sistemas, variables y procesos.
• Energía, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinámica.
• Entalpía.
• Capacidad calorífica. Fundamentos de
• Termoquimica Termodinámica
• Calor de reacción. Ley de Hess.
• Entalpías estándar de formación.
• Entalpías de enlace.
• Variación de la entalpía de reacción con la temperatura.
• Segunda ley de la termodinamica – entropia
• Tercera ley de la termodinamica – energia libre
 TERMODINAMICA
El objeto de la Termodinámica es el estudio de la
energía y sus transformaciones, entendida como la
capacidad de un sistema para realizar un trabajo o para
suministrar calor
Termo =Calor

Dinámica =
Movimiento

LIC. NELLI GUERRERO GÁRATE

Docente titular
 TERMODINAMICA
Mediante la termodinámica se puede calcular:
1. La cte de equilibrio en una reacción sin realizar, y
conocer la variación de ella con respecto a la
temperatura.

2. Se le estudia para comprender los fenómenos y

aplicar sus leyes en los diferentes campos de la industria.

3. Para optimizar y fijar las condiciones con las cuales

debe realizarse un proceso.
Locomotora de vapor
La descripción del estado de un sistema se realiza mediante los
valores de determinadas propiedades macroscópicas llamadas
variables termodinámicas o variables de estado:

P, V, T, y las 5 funciones de estado

termodinámico: E, H, A, S y G

LAS FUNCIONES DE ESTADO se usan para especificar

el estado de un SISTEMA (estado inicial o final).
Cada funcion de estado es independiente de cómo se alcanza
el nuevo estado
 EJEMPLO DE FUNCIONES DE ESTADO
Una muestra de agua a 293,15 K y a la presión de una
atmósfera está en un estado especificado.
d = 0,99820 g/mL.
Esta densidad es una función única del estado.
No importa cómo se haya establecido el sistema.

1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas

las demás quedan automáticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de

dichas funciones sólo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cómo se produjo el cambio.
DX = Xfinal –Xinicial

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado

(ej: PV = nRT)
 Estequiometría Termoquímica Espontaneidad
¿Cuánto se produce? ¿Desprende o absorbe calor? ¿Por qué se produce?
¿Cuánto reacciona? ¿Cuánto calor? ¿En qué dirección?

Equilibrio Reacciones químicas Cinética

¿Cuándo se alcanza? ¿Cómo de rápido va?
¿Cómo modificarlo? ¿Cómo acelerarla?

Tipos
Eq. ácido-base

Eq. solubilidad
Disoluciones
Eq. de fases
Eq. redox
 TERMODINAMICA: Ciencia que estudia las
transformaciones térmicas las conversiones
recíprocas de Q en W
¿Qué nos interesa de una reacción química? La energía

QUE REACCION QUIMICA

OCURRE? Combustion
 Termodinámica

El capítulo inicial de la Fisicoquímica es la

Termodinámica que trata de los intercambios
de energía y de la espontaneidad de los
procesos (físicos, químicos y biológicos).

La Primera Ley de la Termodinámica es la “Ley

de la Conservación de la Energía” y la
Segunda Ley de la Termodinámica, referida a la
espontaneidad de los procesos, es la “Ley de la
Creación de la Entropía”.
 La Termodinámica define
Universo = Sistema + Medio*
L Sistema (S): Porción del
universo en estudio
Medio (M): La parte del
M universo que rodea al sistema
S Límite (L): Superficie o línea
imaginaria que define la
extensión del sistema.

* : también ambiente, alrededores o entorno.

 EL EQUIVALENTE MECÁNICO DEL CALOR

1. En el sistema SI, la unidad de trabajo es el Joule

1 J = 1 N  m = 1 kg  m2  seg-2
1 Newton = 1 kg  1 m  seg-2
2. La caloría (unidad de calor) es:
1 cal = 1 °C / 1 g de agua (de 15 °C a 16 °C)

3. ¿Cómo llegamos a esto que sigue?

1 cal = 4.184 J
James Prescott Joule
(1818-1889), desarrolló sus
experimentos en 1834-1844

890 libras  1 pie ( 32.2 p/s2) =

= 1 °F/ 1 libra de agua
1202 kg m2 seg-2 = 1 BTU = 251 cal
1 cal = 4.18 J
La relación implica la interconvertibilidad del movimiento
molecular (calor) y del movimiento macroscópico (trabajo).
 La unicidad del concepto de energía puede ser reconocida
considerando el momento (masa  velocidad2)
Energía cinética macroscópica = ½ m.v2 (kg.m2.seg-2)
Energía potencial (gravitacional) = m.g.h (kg.seg-2.m)
Energía translacional molecular = xyz(½ m.v2) (kg.m2.seg-2)
Conversión de materia y energía = mc2 (kg.m2.seg-2)

Energías involucradas en procesos químicos y biológicos:

1 kg subido a una altura de 1 m (9.81 m/seg-2) = 9.81 J
1 fósforo quemándose (trabajo práctico)  1 kJ
1 latido cardíaco  1 J
1 g de sacarosa (calorímetro o cuerpo humano) = 17.14 kJ
1 barra de chocolate (10 g de azúcar y 10 g de grasa) =  540 kJ
 En el trabajo de expansión hay un movimiento
ordenado del pistón, lo que implica una
utilización del movimiento molecular caótico
1 2

En un gas: (1) los choques elásticos contra las paredes del

recipiente no implican pérdida de energía cinética; y (2) los
choques contra el pistón se descomponen en dos vectores, un
vector de movimiento lateral, y otro vector, de movimiento
paralelo al eje del pistón. Los segundos, sumados, le confieren
movimiento al pistón y constituyen el trabajo.
Distinción molecular entre calor y trabajo como
energía transferida del sistema al medio
Calor: movimiento Trabajo: movimiento
caótico a caótico caótico a ordenado
Pared
ó
pistón
(metal)

Sistema
(gas)

Paredes fijas Pistón móvil

LEY DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA
La energía no se crea ni se destruye,
solo se transforma y se conserva (1840)

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

dE = dq - dw forma diferencial
DE = Q - W forma integrada
LEY DE LA CONSERVACION DE LA MASA
La masa no se crea ni se destruye,
solo se transforma y se conserva (1780)

LEY FUNDAMENTAL DE LA QUIMICA

La interconversión comprobada de la masa y la energía (E = mc2)

llevaron a la Ley de Conservación de la Masa-Energía:

“La masa y la energía ni se crean ni se destruyen, se

transforman y se conservan”.
 CONCEPTOS BÁSICOS.
SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS.

Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.

Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia Materia
intercambiar Energía Energía
Los sistemas se presentan de diferentes formas  ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinámicas

(p.ej: T, P, V, m, r, composición química, ...)

Tipos de variables

Intensivas Extensivas
• No dependen de la cantidad • Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P, r • Ej: m, V
• No son aditivas • Son aditivas
Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

PROCESO termodinámico

• Isotermo (T = cte)
• Isóbaro (P = cte)
• Isócoro (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)
Tipos de
procesos •Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente próximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)
• Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformación).
 El primer principio de la termodinámica

Energía interna, U:
Energía total (cinética y potencial) del sistema.
•Energía cinética traslacional.

•Rotación molecular.

•Energía vibracional.

•Atracciones intermoleculares.

•Enlaces químicos.

•Electrones.
 El primer principio de la termodinámica

•Un sistema sólo tiene energía interna:

–Un sistema no contiene calor o trabajo.
–Estos sólo existen durante un cambio del sistema.

DE = Q - W

•Ley de la conservación de energía:

–La energía de un sistema aislado permanece constante.
• Imposibilidad de la máquina de movimiento continuo.

• En un sistema aislado DE = 0.

• En un sistema adiabático, la energía interna sólo

puede cambiar por transferencia de trabajo con el
entorno.
En un sistema rígido y sellado con paredes diatérmicas:

DE = Qv

CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)

DE = calor de reacción a volumen constante

1 er Principio de la Termodinámica

DE = Q - W

Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0

V2
W  P dV  0  DE = Q - 0 = Q v
V1

• Nuevo significado de DE
• Nos da una forma de determinar DE
 ENERGÍA, CALOR Y TRABAJO.
1er PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.

Energía: Capacidad que posee un sistema para

realizar un trabajo o para suministrar calor.

Criterio de signos

W<0 W>0
SISTEMA

Q>0 Q<0
 TRABAJO
Energía = Capacidad para realizar un trabajo

Se realiza un trabajo cuando se realiza un movimiento

en contra de una fuerza que se opone a ese movimiento

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

 uff, uff

.
EL TRABAJO NO ES UNA FUNCIÓN
DE ESTADO
Distancia
que se
desplaza el
W=F x objeto

Fuerza aplicada X2
W 
Trabajo
realizado por el Fdx
Fuerza

hombre X1

[N.m=J]

X1 X2
distancia Trabajo=área
 energía química (carbón) Reacción Química
energía interna (agua líquida vapor de agua) Cambio de Fase
el vapor se expande Trabajo
energía cinética

Criterio de signos

W<0 W>0
SISTEMA
Q>0 Q<0
•Trabajo de presión-volumen.

Δ
KClO3(s) → KCl(s) + 3/2 O2(g)

•El gas oxígeno que se

forma empuja contra la
atmósfera. w > 0
•El volumen varía.
 TRABAJO
 
dW  F  dr Unidad S.I.: Julio

Qaplicado = DE + W forma integrada

Trabajo de expansión/compresión de los gases

dV dW  P dV

VV2
Pint Pext WW Pext
dVd V
2

VV1
1
 Casos particulares

1) Expansión frente a una Pext constante

V2 V2
W  P d V  P  d V  P ( V2  V1 )  P D V
V1 V1

2) Expansión en el vacío
Pint = 0  W=0

El trabajo no es función de estado

No es una propiedad característica del sistema.

No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energía, una “energía en tránsito”
Es un proceso cìclico, ΔE = 0
 Casos particulares

3) Expansión reversible isoterma de un gas ideal

PV = nRT T = cte

V2 V2 nRT V2 dV
Wrev   Pint dV   dV  nRT V1 V 
V1 V1 V
V2
 nRT ln V V  nRT( ln V2  ln V1 )  nRT ln
V2
1
V1
TRABAJO PRESIÓN-VOLUMEN

w=Fxd
= (P x A) x h
= PDV
w = PDV
 Expansión Reversible

Pext Pext P 1
Reversible

Pint Pint

V
Pext < Pint Pext = Pint
• Gas Ideal nRT
  
V V
W 
2 2
W   Pext dV   Pgas dV dV
V V
1 1
V
dV
V
V • G I y T=cte
2 W   nRT
W   nRT Ln
V
1
 CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se tranfiere como resultado
de una diferencia de T entre el sistema y el entorno.

Unidad S.I.: Julio 1 cal = 4.184 J

El calor no es función de estado

No es una propiedad característica del sistema.

No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energía, una “energía en tránsito”
El calor fluye desde el cuerpo más caliente hasta el cuerpo más frío
La temperatura puede experimentar una variación.
El estado de la materia puede cambiar (proceso isotérmico).
 ENERGÍA INTERNA

Epot Ecin ?
Energía interna • Función de estado
• Magnitud extensiva
(Suma de energías a nivel molecular)

¿Cómo podemos aumentar U 1) Calentándolo  calor

de un sistema cerrado? 2) Realizando un trabajo

DE = Q - W 1er Principio de la
Termodinámica
LA ENERGÍA INTERNA ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO

Para un gas ideal, la energía interna es independiente del volumen,

sólo depende de la temperatura.

En consecuencia para cualquier proceso isotermico en un gas ideal

DE = 0
 ENTALPÍA.
• Función de estado
Entalpía
H = E + PV • Propiedad extensiva
(H)
• Unidades de energía
Proceso a P = cte
V2
DE  E 2  E1  Q  W  Q p   P d V  Q p  P(V2  V1 );
V1

Q p  E 2  PV 2  E 1  PV1  H 2  H 1  D H

Relación entre DH y DE
solo
DH = DE + D(PV) DH = DE + PDV DE @ DH
Si P=cte sól/líq
 ENTALPÍA
En general, las reacciones tienen lugar a presión constante
H = E + (PV) … (1)
DH = DE + D(PV) … (2)
DH = Q - PDV + D(PV) … (3)
DH = Q - PDV + PDV + VΔP
DH = Q + VΔP Si P = cte, entonces

Por tanto Entalpía es la cantidad de calor Q que

DH = Qp se desprende o absorbe en una rxn a P cte.
 Proceso exotérmico DH < 0
Proceso endotérmico DH > 0

¿Qué diferencia hay entre DH y DE?

Para reaciones que involucran sólidos y líquidos cuando
las reacciones ocurren a P<1atm, DPV es muy pequeño,
por eso de (2) se obtiene: ΔH ≈ ΔE … (5)

Para reaciones que involucran gases en un proceso

isotérmico PV = nRT . Entonces
Δ(PV) = Δ(nRT) = RTDng

R = 1.987 cal/ºK.mol
2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)

qP = -566 kJ/mol = DH

PDV = P(Vf – Vi) =

= RT(nf – ni) = -2,5 kJ

DE = DH - PDV =
= -563,5 kJ/mol = qV

dDE = DU por nomenclatura

Prob 1:
Será DH = DE para las Rxnes. Siguientes:
a) COCl2(g)  CO(g) + Cl2(g)
b) H2(g) + Cl2(g)  2HCl(g)
c) CaO(s) + CO2(g)  CaCO3(s)

Respuestas:
a) Dn=1 ….. DH = DE + RT
b) Dn=0 ….. DH = DE
c) Dn=-1 …..DH = DE – RT
Prob 2:
Calcule el valor de DH en funcion de DE para:
a) Procesos de fusion b) P. de vaporizacion del agua
Respuestas:
a) DH = DE
b) DH = DE + RT
CAPACIDADES CALORÍFICAS A VOLUMEN Y
A PRESIÓN CONTANTES.

DEMOSTRAR: Cv, Cp en función a la

cte de La Place
Volumen constante Cv = qv / DT = DE / DT

C = q / DT
ΔE =nCvΔT

Presión constante Cp = qp / DT = DH / DT
ΔH =nCpΔT
DE

DH DU + nR DT DU
Cp = = = + nR = Cv + nR
DT DT DT
RELACION ENTRE LAS CAPACIDADES
CALORIFICAS γ = Cp / Cv > 1
Relación de La Place dondeγ = atomicidad de la molécula
Dato Si Cp – Cv = R γ Cv – Cv = R

 Cv(γ - 1) = R  Cv = R/ (γ - 1)
Podemos calcular Cp en función de γ:
Cp = R + Cv = R + R/(γ - 1) Cp = Rγ/(γ - 1)
R = 1.99 cal/K.mol = 0.082 lt.atm/K.mol = 8.314 Joul/K.mol
1L. atm = 24.2 cal
RELACION de La PLACE DEPENDE DE LA
ATOMICIDAD DE LA MOLECULA

γ Cp Cv

GASES MONOATOMICOS 5/3 5 3 He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn

GASES DIATOMICOS 7/5 7 5 O2, N2, H2, F2, Cl2

GASES TRIATOMICOS 9/7 9 7 O3

 DEFINICIONES

Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad de

calor necesaria para elevar la T de un mol de dicha sustancia
un grado. (Unid: Jmol-1K-1) Cmolar = Ce.(PM)

Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria

para elevar la T de un gramo de dicha sustancia un grado.
(Unid: Jg-1K-1)
1 dQ p 1 dH
Capacidad calorífica molar a P cte Cp  
n dT n dT

1 dQ v 1 dE
Capacidad calorífica molar a V cte Cv  
n dT n dT
 Cp • Magnitudes intensivas
Cv • Distintas para cada sustancia
c • Función de T

¿Cuál será el calor necesario para incrementar la T

de n moles de una sustancia desde T1 a T2?
A P cte:

Q p   n C p dT
T2
T1
Q p  n C p ( T2  T1 )  n C p D T
Si Cp=cte

A V cte:

Q v   n C v dT
T2
T1
Q v  n C v ( T2  T1 )  n C v D T
Si Cv=cte
 PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE
DE UN GAS IDEAL
Proceso adiabático del gas ideal: Q=0, dE= dQ -dW
dE= nCvdT = -dW Si n=1 CvdT = -PdV pero P = RT/V

Cv(dT/T) = -R(dV/V) Cv(dT/T) = -R(dV/V)

De esta ultima ecuación podemos encontrar 3 ecuaciones

diferentes llamadas ecuaciones de Poisson:
• Proceso adiabático entre T y V para un gas ideal
• Proceso adiabático entre P y V para un gas ideal
• Proceso adiabático entre T y P para un gas ideal

Ver a continuación:
1. T2/T1 = (V1/V2)(γ – 1)
ECUACIONES
2. P2/P1 = (V1/V2)(γ)
DE POISSON
3. P2/P1 = (T2/T1)(γ)/(γ-1)

Las ecuaciones 2 y 3 se obtienen a partir de a

primera utilizando la ecuaciòn universal de los
gases ideales P1V1/T1 = P2V2/T2
VAPORIZACION ISOTERMA REVERSIBLE
DE UN LIQUIDO
Cuando se vaporiza un líquido, el vapor efectúa u trabajo en
contra de una presión constante.
W = P* ΔV = P(Vv – Vl) pero Vl <<<< Vv
Además Vv = nRT/P  W = nRT
Ejm: Una mol de agua se vaporiza reversiblemente en su punto de
ebullición de 100ªC contra 1 atm de presión. El calor de
vaporización del agua es 540cal/g. Calcular a) Q, b) W, c) Δ E y
d) Δ H.

Sol: a) ΔHv = Qp = 540X18 = 9720cal/mol,

b) W = nRT = 741.15 cal c) ΔE = Qp – W = 9720 cal, d)

ΔHv = Qp = 9720 cal
ENTALPÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA

Estados estándar
El elemento o compuesto puro a la presión de 1 atmósfera
y a la temperatura de interés (generalmente 298,15 K)

Por convenio, se acepta que las entalpías correspondientes

a todos los elementos químicos en estado de pureza, en
condiciones estándar (P = 1 atm y T = 298,15 K), son nulas.
 ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN.

La entalpía de formación estándar (DHfº) es la variación

de entalpía correspondiente a la formación de 1 mol de la
sustancia en el estado estándar a partir de sus elementos
en los estados estándar de sus formas de referencia.
Las formas de referencia de los elementos son las formas más
estables a1 atm y 298,15K.

Ejemplo:
3/2 H2(g) + ½ N2(g) NH3(g) + 46,19 kJ

DHfº (NH3(g)) = - 46,19 kJ / mol

Entalpías de formación estándar
 ENTALPÍAS DE REACCIÓN ESTÁNDAR

La entalpía de reacción estándar (DHrº) es la entalpía de la

reacción cuando los reactivos, en sus estados estándar, se
transforman en los productos, en sus estados estándar, todo
según los correspondientes coeficientes estequiométricos.
Ejemplo:

2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(l) + CO2(g)

La descomposición térmica de 2 moles de NaHCO3(s) genera
1 mol de Na2CO3(s), 1 mol de H2O(l) y 1 mol de CO2(g), todos ellos
en condiciones estándar, con una variación energética a presión
constante que es la entalpía estándar de reacción DHrº.
Determinación de entalpías de reacción. Diagramas entálpicos

• DH es una propiedad extensiva:

N2(g) + O2(g) 2 NO(g) DHr = 180,50 kJ

½ N2(g) + ½ O2(g) NO(g) DHr = 90,25kJ

• DHr cambia su signo cuando se invierte un proceso:

NO(g) ½ N2(g) + ½ O2(g) DH = - 90,25 kJ

 LEY DE HESS

Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos

(incluso sólohipotéticamente), la variación de entalpía
del proceso global (neto) es la suma de las variaciones
de entalpía de las etapas individuales. Es decir, la
variación de entalpía global es
independiente del camino por el cual se produce el
cambio.
½N2(g) + ½O2(g) → NO(g) DH = +90,25 kJ

NO(g) + ½O2(g) → NO2(g) DH = -57,07 kJ

½N2(g) + O2(g) → NO2(g) DH = +33,18 kJ

Diagrama entálpico de la ley de Hess
Entalpías de reacción estándar
2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(l) + CO2(g)

DHglobal = -2DHf°NaHCO3+ DHf°Na2CO3

+ DHf°CO2 + DHf°H2O
DHr = npDHf (productos) - nrDHf (reactivos)
Entalpía de reacción y energías de enlace

Una reacción química supone la ruptura de algunos enlaces

de los reactivos, la reordenación de los fragmentos que se
generan en esa ruptura y la formación de nuevos enlaces.

Ruptura: supone aporte energético

Formación: supone desprendimiento de energía

Balance. Reacción endotérmica o exotérmica

 2H2O2(ac) 2H2O(l) + O2(g)

H2O2(ac) H2(g) + O2(g)

 La entalpía necesaria para romper un enlace se
denomina entalpía de enlace.

Reactivos gaseosos  átomos gaseosos  productos gaseosos

DH(ruptura de enlace) = EE(reactivos) DH(formación de enlace) = -EE(productos)

DHr = DH(ruptura de enlace) + DH(formación de enlace) =

= EE(reactivos) - EE(productos)
Ejemplo: 2 H2O2(l) + N2H4(l)  N2(g) + 4 H2O(g)

Enlace Energía de enlace (kj/mol)

O H 460
O O 142
N H 386
N N 247
N N 942
 2 H2O2(l) + N2H4(l)  N2(g) + 4 H2O(g)
Hay que romper:
H

O O
2 x EE(O – H) = 920 kJ
1 x EE(O – O) = 142 kJ H
Total = 1062 kJ

H
H

4 x EE(N –H) = 1544 kJ N N

1 x EE(N – N) = 247 kJ
Total = 1791 kJ H
H

Energía total para romper enlaces = 3915 kJ

 2 H2O2(l) + N2H4(l)  N2(g) + 4 H2O(g)
Se forman:

1 x EE(NN) = 942 kJ. Formación de 1 mol de N2

2 x EE(O – H) = 920 kJ. Formación de 1 mol de H2O.
Como se forman 4 moles de agua 4 x 920 = 3680.

Energía total liberada en la formación de los productos = 4622 kJ

Balance global de energía = DHr = -707 kJ

 VARIACIÓN DE LA ENTALPÍA DE REACCIÓN
CON LA TEMPERATURA.

Ley de Kirchhoff:

DHºr(T2) = DHºr(T1) + (T2 – T1)DCp

DCp = pCp,m(productos) – rCp,m(reactivos)

Cp,m las capacidades caloríficas molares a presión constante de

reactivos y productos np y nr los coeficientes estequiométricos de
cada uno de los productos y reactivos,
respectivamente.
 CALOR DE REACCIÓN. LEY DE HESS.

Reacciones • Exotérmicas (Q < 0)

químicas • Endotérmicas (Q > 0)

El calor de reacción se mide con un calorímetro

Qv = DE = Eprod - Ereac
Qp = DH = Hprod - Hreac DH = DE + D(PV)

Sí ¿Intervienen No
gases?

DH = DE + D(nRT) DH @ DE
Si T=cte
DH = DE + RTDn
 Entalpía de reacción
Incremento de entalpía que tiene lugar durante la reacción

MÉTODOS PARA DETERMINARLA

Método 1 Medir Qp con un calorímetro

1
CO ( g )  O 2 ( g )  CO 2 ( g ) DH = -283 kJ
2
2 CO ( g )  O 2 ( g )  2 CO 2 ( g ) DH = -566 kJ
1
CO 2 ( g )  CO ( g )  O 2 ( g ) DH = +283 kJ
2

Método 2 Medir Qv con un calorímetro; DH = DE+RTDn

 1
C (s )  O 2 ( g )  CO (g ) DH = ?
2
C (s )  O 2 ( g )  CO 2 ( g ) DH = -393.5 kJ

Método 3 Ley de Hess

El calor intercambiado cuando una reacción

química se lleva a cabo a T y P constantes es
el mismo tanto si la reacción ocurre en una
etapa o en varias.
Germain Henri Hess
C (s )  O 2 ( g )  CO 2 ( g ) DH = -393.5 kJ (1802-1850)
1
CO 2 ( g )  CO ( g )  O 2 ( g ) DH = +283 kJ
2
1
C (s )  O 2 ( g )  CO ( g ) DH = -110.5 kJ
DH: función de estado
2
 ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN.

Estado estándar de una sustancia: su forma pura a 1 bar.

Entalpía de reacción estándar (DHº): DH cuando los reactivos en sus

estados estándar pasan a productos en sus estados estándar respectivos.

Entalpía estándar de formación (DHfº) de una sustancia: Entalpía

estándar de reacción para la formación de un mol de la sustancia a
partir de sus elementos en su estado más estable. (Unid: Jmol-1)

DHfº (C2H5OH, l) a 25ºC = -277.69 kJmol-1

11
, grafito))33HH22((gg)) OO22 ((gg)) 
22CC(s(,sgrafito CC22H
H55OH
OH ((ll))
22

DHfº (elemento en su estado más estable) = 0

 A partir de ΔHºf

DH o   n prod DH of (prod )   n reac DH of (reac)

prod reac

Tabular DHfº para cada sustancia

 ENTALPÍAS DE ENLACE.

A partir de entalpías de enlace

¡Ojo! Método aproximado  ESTIMACIÓN

Reacción química: Proceso en el que se rompen unos enlaces y

se forman otros nuevos.
La ruptura/formación de un enlace conlleva intercambio energético.

H H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
Entalpía de disociación de un enlace dado en una molécula
determinada: Energía requerida para romper ese enlace en un
mol de dichas moléculas en estado gaseoso a P cte.
Entalpía de enlace: Valor promedio de la energía requerida para
romper enlaces similares en un gran número de moléculas
diferentes. (Un mol; estado gaseoso; P cte)  Tabular

D H @  EE ( rotos )   EE ( formados )
H H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
DH = 413 + 243 – 328 – 432 = –104 kJ
¡Ojo! * Método aproximado  ESTIMACIÓN
Fiabilidad:  10 kJ como máximo
* Sólo es aplicable a reacciones entre gases.
 CAPACIDAD CALORÍFICA.

Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad de

calor necesaria para elevar la T de un mol de dicha sustancia
un grado. (Unid: Jmol-1K-1)

Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria

para elevar la T de un gramo de dicha sustancia un grado.
(Unid: Jg-1K-1)
1 dQ p 1 dH
Capacidad calorífica molar a P cte Cp  
n dT n dT

1 dQ v 1 dE
Capacidad calorífica molar a V cte Cv  
n dT n dT
 Cp • Magnitudes intensivas
Cv • Distintas para cada sustancia
c • Función de T

¿Cuál será el calor necesario para incrementar la T

de n moles de una sustancia desde T1 a T2?
A P cte:
TT
Q pp  2 nnCCp dp T QQpp  n Cpp((TT22TT1 )1 ) n Cn pCDpTD T
2
Q TT1
1
dT
Si Cp=cte

A V cte:

Qvv T nnCC QQv vnnCCvv((TT22  T11)) nnCCv Dv DTT

T2T2
Q v dvTd T
T1 1
Si Cv=cte
 VARIACIÓN DE LA ENTALPÍA DE
REACCIÓN CON LA TEMPERATURA.
aA + bB  cC + dD
DH2
aA+bB T2 cC+dD T2 DH2 = DH DH1+ DH

DH DH
DH1
aA+bB T1 cC+dD T1
T1 T2
T2
a Cp (A)  b Cp (B) dT    a Cp (A)  b Cp (B) dT
T1

T2
DH 2  DH1   c Cp (C)  d Cp (D)  a Cp (A)  b Cp (B) dT
T1

DCp

D H 2  D H 1  T21 D C p d T
T
Ecuación de Kirchhoff
 T1
DH 2  DH1   DC
T1p dT
D H 2  D H 1T T2 D C p d T
2

Si DCp=cte

Gustav Robert Kirchhoff

(1824-1887)

T2
DH 2  DH1  DCp  dT  DH1  DCp (T2  T1 )  DH1  DCp DT
T1