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El Enlace Químico
NaCl
Sólido
iónico
H2O NaCl
Compuesto Compuesto
covalente iónico
Símbolos de puntos de Lewis
..
Se dibujan los electrones como puntos alrededor del símbolo
.. .
del átomo
X ..
F
El número de electrones disponibles para el enlace se
representa por puntos aislados
Los puntos se dibujan alrededor del átomo, disponiéndolos en
el lugar de los cuadrados que se representan en la figura
Símbolos de puntos de Lewis
Li Be B C
N O F Ne
Planteamiento del problema
1. La mina de un lápiz se compone de grafito y
arcilla. El grafito es una sustancia simple formada
por átomos de carbono. Existe otra sustancia
simple formada también por átomos de carbono
llamada diamante.
¿Cuál es la causa de que ambas sustancias tengan
propiedades tan distintas y sin embargo estén
formadas por el mismo tipo de átomo?
…
6
Planteamiento del problema
2. ¿Por qué los átomos se unen en unas
proporciones determinadas y no en otras? ¿Por
qué NaCl y no Na2Cl?
3. ¿Por qué la molécula de CO2 es lineal y la del
H2O es angular?
4. ¿Qué es lo que determina las propiedades de
una sustancia: solubilidad, conductividad
eléctrica, estado de agregación a temperatura
ambiente…?
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El estudio de las propiedades de las sustancias permite
establecer tres grandes grupos para clasificar la enorme
diversidad de sustancias:
T fusión
↑ ↓↓* ↑*
T ebullición
Solubilidad en agua ↑ ↓↓ ↓↓
otro disolvente ↓↓ ↑ ↓
Conductividad (sólido) ↓↓ ↓↓ ↑
eléctrica (líquido) ↑ ↓↓ ↑
8
Las propiedades características de las
sustancias están relacionadas con la forma
en que están unidas sus partículas y las
fuerzas entre ellas, es decir, con el tipo de
ENLACE que existe entre sus partículas.
9
10
Una primera aproximación para
interpretar el enlace
11
Clasificación de los elementos de
acuerdo con la regla del octeto
12
Según el tipo de átomos que se
unen:
“Diagramas de Lewis”
14
“Molécula” de MgF2
15
Moléculas de H2 y O2
16
Moléculas de N2 y CO2
17
Tipos de enlace
Iónico
Metálico
Covalente
18
Enlace iónico
El compuesto iónico se forma al reaccionar
un metal con un no metal.
Los átomos del metal pierden electrones
(se forma un catión) y los acepta el no
metal (se forma un anión).
Los iones de distinta carga se atraen
eléctricamente, se ordenan y forman una
red iónica. Los compuestos iónicos no
están formados por moléculas.
19
Enlace iónico entre Cl y Na: formación del
ión Cl- y Na+
20
Redes iónicas
NaCl CsCl
21
Propiedades compuestos iónicos
Elevados puntos de fusión y ebullición
Solubles en agua
No conducen la electricidad en estado
sólido, pero sí en estado disuelto o
fundido (Reacción química: electrolisis)
Al intentar deformarlos se rompe el
cristal (fragilidad)
22
Disolución y electrolisis del CuCl2
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Enlace metálico
Las sustancias metálicas están formadas por átomos de un
mismo elemento metálico (baja electronegatividad).
Los átomos del elemento metálico pierden algunos
electrones, formándose un catión o “resto metálico”.
Se forma al mismo tiempo una nube o mar de
electrones: conjunto de electrones libres, deslocalizados,
que no pertenecen a ningún átomo en particular.
Los cationes se repelen entre sí, pero son atraídos por el
mar de electrones que hay entre ellos. Se forma así una
red metálica: las sustancias metálicas tampoco están
formadas por moléculas.
24
Fe
29
Polaridad del enlace covalente
Enlace covalente apolar: entre átomos de
idéntica electronegatividad (H2, Cl2, N2…). Los
electrones compartidos pertenencen por igual a
los dos átomos.
Enlace covalente polar: entre átomos de
distinta electronegatividad (HCl, CO…). Los
electrones compartidos están más desplazados
hacia el átomo más electronegativo. Aparecen
zonas de mayor densidad de carga positiva (δ+)
y zonas de mayor densidad de carga negativa
(δ-)
30
Enlace covalente dativo o coordinado
Cuando el par de electrones compartidos
pertenece sólo a uno de los átomos se
presenta un enlace covalente
coordinado o dativo.
El átomo que aporta el par de electrones
se llama donador (siempre el menos
electronegativo) y el que los recibe
receptor o aceptor (siempre el más
electronegativo)
31
Enlace de átomos de azufre (S) y oxígeno (O)
Redes covalentes
33
Redes covalentes
34
Moléculas covalentes
Si el enlace es apolar: moléculas apolares (H2,
O2, F2…)
Si el enlace es polar:
Moléculas polares (HCl, H2O...) (dipolos
permanentes)
Moléculas apolares (CO2) (simetría espacial)
35
Moléculas covalentes polares:
el centro geométrico de δ- no coincide con
el centro geométrico de δ+
36
Moléculas covalentes apolares:
el centro geométrico de δ- coincide con el
centro geométrico de δ+
En el CO2 existen enlaces covalentes polares y, sin
embargo, la molécula covalente no es polar. Esto
es debido a que la molécula presenta una
estructura lineal y se anulan los efectos de los
dipolos de los enlaces C-O.
δ- δ+ δ-
O─C─O
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Propiedades compuestos
covalentes (moleculares)
No conducen la electricidad
Solubles: moléculas apolares – apolares
Insolubles: moléculas polares - polares
Bajos puntos de fusión y ebullición…
¿Fuerzas intermoleculares?
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Fuerza intermoleculares o
fuerzas de Van der Waals
39
Fuerzas entre moléculas polares
(dipolos permanentes)
HCl, HBr, HI…
+ - + -
40
Enlace de hidrógeno :Cuando el
átomo de hidrógeno está unido a átomos muy
electronegativos (F, O, N), queda prácticamente
convertido en un protón. Al ser muy pequeño, ese
átomo de hidrógeno “desnudo” atrae fuertemente
(corta distancia) a la zona de carga negativa de
otras moléculas
HF
H2O
NH3
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Enlace de hidrógeno en la molécula
de agua
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Enlace de hidrógeno
Este tipo de enlace es el responsable de
la existencia del agua en estado líquido y
sólido.
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Fuerzas entre dipolos transitorios (Fuerzas
de London)
Los dipolos inducidos se deben a las fluctuaciones
de los electrones de una zona a otra de la
molécula, siendo más fáciles de formar cuanto
más grande sea la molécula: las fuerzas de
London aumentan con la masa molecular.
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45
El enlace iónico
Li + F Li+ F LiF
El enlace iónico
Ca + O Ca2+ O 2 CaO
2
2 Li + O 2 Li+ O Li2O
3
3 Li + N 3 Li+ N Li3N
Propiedades de los compuestos iónicos
Compuestos cristalinos
Los iones se disponen según unos ordenamientos específicos
que se repiten periódicamente en el espacio
Altos puntos de fusión y de ebullición (elevadas fuerzas de
unión entre los iones de la red cristalina)
Sólidos duros, rígidos (no se deforman) y quebradizos (se
rompen sin deformarse)
Fuerza
Fuerza repulsiva Fractura
externa del cristal
Propiedades de los compuestos iónicos
F + F F F
El enlace covalente
F + F F F Pares libres
Par enlace
Tipos de enlace:
Sencillo (1 par de d electrones) H2
Doble (2 pares de electrones) O2
Triple (3 pares de electrones) N2
El enlace covalente / iónico
átomos átomos
Compartición Transferencia
de electrones de electrones
Ion Ion
Enlace covalente positivo negativo
Enlace iónico
Estructuras de Lewis
8 pares de electrones
Estructuras de Lewis: ejemplos
Ejemplo CO2
Paso 3- Dibujar enlace covalente sencillo por cada dos átomos.
Completar el octeto de los átomos enlazados al central:
Hemos colocado
O C O todos los
electrones (8 pares)
y el C no tiene
completo su octeto
Paso 3-
N completa su octeto
H N H H tiene su capa completa
con 2 electrones
H
Concepto de resonancia
B B
Ambas formas
O O de resonancia
O O O O son posibles
A C A C
I II
Concepto de resonancia
1.21 Å
1.48 Å
O O Híbrido de
O O O O resonancia
Resonancia
Molécula de ozono
HH H Cl
F
•H •
Variación de la electronegatividad
de Pauling en los grupos principales
Aumento de la electronegatividad
Electronegatividad y polaridad de enlaces
E. covalente E. iónico
EN(Li) = 1.0
EN(H) = 2.1
F HF LiF
EN(F) = 4.0
2
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FUERZAS INTRAMOLECULARES: Fuerzas
que se dan en el interior de las
moléculas :Enlace Químico.
FUERZAS INTERMOLECULARES:
Interacciones entre moléculas.
Mantienen unidas las moléculas de las
sustancias covalentes, permitiendo que
aparezcan en estado sólido o líquido o
que se disuelvan en otras sustancias.
LA FUERZA DE ATRACCIÓN
ELECTROSTÁTICA, mantiene unido a los 65
Las fuerzas intermoleculares, son fuerzas
entre las moléculas que han completado
sus requerimientos de valencia y por lo
tanto ya no tienen tendencia a formar
enlaces.
En todos los casos, se trata de fuerzas
cuya energía de enlace es menor que la
correspondiente a la energía del enlace
intramolecular (covalente, iónico)
66
La energía que se requiere para separar
moléculas es mucho menor que la energía
para romper un enlace químico.
Ejemplo:
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Se dividen en dos grandes
grupos:
Fuerzas ión dipolo
(electrotática)
Fuerzas de van der Waals
dipolo – dipolo
Puente de Hidrógeno
dipolo – dipolo inducido
Fuerzas de dispersión (fuerzas
de London)
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Las moléculas no polares parecen no
tener posibilidad de mostrar fuerzas de
atracción entre ellas.
Sin embargo, los gases pueden licuarse,
de tal manera que alguna fuerza de
atracción debe haber.
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Se presenta, básicamente, A MAYOR CANTIDAD
entre moléculas no polares DE ELECTRONES EN LA
(únicas fuerzas en las no MOLÉCULA
polares).
Al acercarse dos moléculas se MAYOR
origina una distorsión de la POLARIZABILIDAD
nube de electrones en DE LA MOLÉCULA
Se habla de un Dipolo
inducido – Dipolo inducido 71
núcleo
s
electrones
Distribución Distribución
simétrica asimétrica
Se establecen
atracciones cuya
intensidad depende www.chem.unsw.edu.au
74
Son un tipo especial de H2O
atracción dipolo-dipolo. liq.
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Los puentes de Hidrógeno:
Reducen la presión de vapor.
Aumentan los puntos de ebullición
Aumentan la viscosidad
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FUERZAS DIPOLO- DIPOLO INDUCIDO
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Son atracciones entre un ión y el polo de
carga opuesta de una molécula polar.
La magnitud de la atracción aumenta con la
carga del ión y la carga del dipolo.
… como cuando se disuelven y solvatan los iones de
sólidos iónicos.
http://qorganica.perruchos.com
/book/export/html/32
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La intensidad de las fuerzas depende de la
polaridad de la molécula (mayor carga,
mayor fuerza) y de la polarizabilidad de su
nube electrónica (mayor cantidad de e-,
mayor fuerza).
Las fuerzas de London están presentes en
todas las moléculas.
Las fuerzas dipolo-dipolo se suman a las de
London.
Los puentes de H se suman a las de London.
» Estructuras de Lewis:
· Regla del Octete
· Formas resonantes
· Carga formal
· Excepciones a la regla del octete
» Geometría Molecular:
· Teoría VSEPR
» Polaridad de las Moléculas:
· Enlaces covalentes polares y no polares
· Moléculas polares y no polares
» Orbitales Atómicos-Hibridación:
· Orbitales híbridos
· Enlaces sigma y pi
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Estructuras de Lewis
86
Estructuras de Lewis
Molécula de Hidrógeno: H2
87
Estructuras de Lewis
88
Estructuras de Lewis
89
Estructuras de Lewis
Símbolos de Lewis:
Son una representación gráfica para comprender donde están los
electrones en un átomo, colocando los electrones de valencia como puntos
alrededor del símbolo del elemento:
Xv v
90
Estructuras de Lewis
H H O O N N
Estructuras de Lewis
H C O
Estructuras de Lewis
2) 4-
2) S
O
O O
3) e- de v. libres: 18-4= 14
O Si O
O
S
3) e- de v. libres: 32-8= 24 O O
4) O 4- 4)
S
O O
O Si O
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Estructuras de Lewis
Formas Resonantes
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente
las propiedades de la molécula que representa.
O
O
O
Estructuras de Lewis
Explicación: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones
O O
O O
O O
Formas resonantes
or
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Estructuras de Lewis
Carga Formal
La carga formal es la diferencia entre el nº de e- de valencia y el nº
de e- asignado en la estructura de Lewis (los e- no compartidos y la mitad
de los e- compartidos).
X= nº de e- de valencia
Cf = X – (Y + Z/2) Y= nº de e- no compartidos
Z= nº de e- compartidos
En ocasiones es posible escribir más de una estructura de Lewis para una misma
molécula: H
H C O H
H C O H
H H
H
I II
Utilizando el concepto de carga formal podemos determinar cual es la estructura
de Lewis más probable:
El valor de Cf sea mas proximo a 0
La Cf negativa debe estar localizada sobre el átomo + electronegativo
96
Estructuras de Lewis
H
I) - Para C: Cf= 4-(0+8/2)= 0
H C O H
Correcta!
- Para O: Cf= 6-(4+4/2)= 0
H
Otro ejemplo:
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Estructuras de Lewis
N O
Otros ejemplos: ClO2, NO2
98
Estructuras de Lewis
PCl5 XeF4
nº de e- de v 5+7x5= 40 e- nº de e- de v 8+7x4= 36 e-
Cl F F
Cl
Xe
P Cl F
Cl F
Cl
Todos estos átomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d, 5d),
donde se alojan los pares de e- extras.
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Geometría Molecular
Forma Molecular
100
Geometría Molecular
101
Geometría Molecular
Geometría ideal
Nº de Geometría Angulo de
pares de e- enlace
2 (AX2) Linear 180o
102
Geometría Molecular
103
Geometría Molecular
104
Geometría Molecular
105
Geometría Molecular
CH4
H
Estructura de Lewis: H C H
H
109.5° 90°
Menor repulsión !
106
Geometría Molecular
Bent o V
107
Geometría Molecular
108
Geometría Molecular
109
Polaridad de las Moléculas
POLARIDAD
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:
d d H-H
H F H F
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado
con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.
110
Polaridad de las Moléculas
Polarity of bonds
H Cl
Carga postiva pequeña Carga negativa pequeña
Menor electronegatividad Mayor electronegatividad
111
Polaridad de las Moléculas
CO2 H 2O
112
Polaridad de las Moléculas
113
Orbitales atómicos; Hibridación
114
Orbitales atómicos; Hibridación
El enlace en el BeF2
+ +
115
Orbitales atómicos; Hibridación
Orbitales Orbitales
Atómicos Híbridos Geometría Ejemplos
116
Orbitales atómicos; Hibridación
Orbitales Orbitales
Atómicos Híbridos Geometría Ejemplos
117
Orbitales atómicos; Hibridación
Enlaces Múltiples
Los pares de e- extra de un enlace múltiple no están localizados en
orbitales híbridos.
H H
C C H C C H
H H
Enlace sigma, :
Densidad electrónica se concentra en el eje que une los átomos. Consta de
un solo lóbulo.Todos los enlaces sencillos son sigma.
Enlace pi, :
Densidad electrónica se encuentra por encima y por debajo del eje que une
los átomos. Consta de más de un lóbulo.
- Un enlace doble consiste en un enlace y un .
- Un enlace triple consiste en un enlace y dos .
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Orbitales atómicos; Hibridación
Etileno, C2H4
119
Orbitales atómicos; Hibridación
Acetylene, C2H2
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Resonance Forms
Lewis structures that differ only in the placement of
electrons are resonance forms. For O3:
O = O O O O =O
O =N O O N O O N=O
C 2H 6O 20 ve’s
H H H H
H C C O
H
H C O C H
H H H H
Ethyl alcohol Methyl ether
Resonance Forms
C 6H 6 30 ve’s
H H
H C H H C H
C C C C
C C C C
H C H H C H
H H
Nonequivalent Forms
The molecule N2O has three resonance forms:
NO
N
N
=N=O
N N O
Formal
charges -2 +1 +1 -1 +1 0 0 +1 -1
N N O
N =N=O
in N2O: N N O
Formal
charges -2 +1 +1 -1 +1 0 0 +1 -1
N N O
N =N=O
in N2O: N N O
Most favorable
Exceptions to the Octet Rule
The octet rule is not obeyed in many molecules. We consider
three cases:
Example: NO
N
= O
BeF2 : +1 -2 +1 0 0 0
F = Be =
F F Be F
Most
Favorable
0 F
0 0 0
F B F
F B F
F
0 F
F B= F
Electron-Rich Atoms
An atom that 0
has a d subshell 4s 3d
in the valence 3s
3p
electron shell E
2p
can accomodate
2s
more than an
octet of electrons.
N in NF3
1s
Electron-Rich Atoms
An atom that 0
has a d subshell 4s
3p 3d
in the valence 3s
electron shell E
2p
can accomodate
2s
more than an
octet of electrons.
P in PF5
1s
Electron-Rich Atoms
PF5 +2 -2 0 SO4-2 -2
F
O O
F
F
O S O O S O
P
O
O
F F
D(C-O) = H
C O C + O
= 358 kJ
As bond order increases, the bond enthalpy increases and the bond
length decreases.