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Y ÓPTICAS DE SÓLIDOS
ARTURO TALLEDO
Doctor en Física
Permitividad Eléctrica
E0
E
E = E0 / e r
σ = e 0 E0
D = e0 E P
D = (e 0 + c ) E
D = e0 er E
σ= D σ= D
Permeabilidad Magnética
B0 B
B
N N
B 0 = 0 I B = 0 I M
L L
B = 0 H c H
B = r 0 H
B 0 = 0 H B = 0 r H
Ecuaciones de Maxwell
ε E da =Q ε E = ρ
B da = 0 B = 0
d B
E d = - dt B da E = -
t
E
B d = μ (I Id ) B = μ J ε μ
t
Ecuaciones de Maxwell en el vacío
B
ѷ e0 E = 0 E = -
t
B = 0 B = ε0 μ0
E
t
Identidad vectorial:
( A) = ( A) - 2 A
�2 E
� E 0
2
e0 =0
� t2
�t
�2 E �2 E
0e 0 r e r 2 = 0 Onda plana que se propaga a lo largo del eje X
�x2 �t 1 c c c
con velocidad: v = = = �
e r μ r e 0μ 0 ne rμ r er
e r = n2
Nota: En general, e r depende de la frecuencia y puede ser real positivo, real
negativo o complejo, por lo tanto, en general n es número complejo n + ik
Índice de refracción complejo y
coeficiente de absorción
ω c
i (q x ω t) v= =
E = E0 e q n
i q ( x v t) ω
E = E0 e q =
c
n
kω
2 x
I E 2 I = I0e c
= I 0 e x
α es el coeficiente de absorción. La
kω onda no sólo disminuye su
α=2
c velocidad, sino que también se amortigua.
Reflectancia normal
y
ñ1 q1
B1 = �E1
c q1
E1i E1t
E2
ñ 2 q2
q1 q2 B2 = �E 2
B1i B1r BB2 1t x c q2
E1r
E 2 = E t0 ei q 2 ( x v t)
B2 = B t0 ei q 2 ( x v t)
Reflectancia normal
Condiciones de
frontera: y
E 1i E 1r = E 2
E1i E1t
E2
B 1i B 1r = B 2
q1 q2 x
B1i B1r BB2 1t
E1r
ñ1 ( E 1i E 1r ) = ñ 2 E 2
z
ñ 2 ñ1
E1r = E1i
ñ 2 ñ1 2
�ñ ñ1 � ñ1 = 1, vacío
R = �2 � (n 1) 2 k 2
ñ
�2 ñ 1 � R=
2 ñ1 ñ2 = n i k (n 1) 2 k 2
E1t = E1i
ñ 2 ñ1
Permitividad eléctrica y polarizabilidad
en gases y líquidos
D = e0 E P
P = Np
donde N es el número de átomos (moléculas) por unidad de volumen y
p es el momento dipolar eléctrico de un átomo
p= E
D = e 0E P
D = e0 E N α E = e0 er E
N χ =
N
e r = (1 ) = 1χ e0
e0
Permitividad eléctrica y polarizabilidad
en sólidos
D = e0 E P
P = Np
donde N es el número de átomos (moléculas) por unidad de volumen y p es el
momento dipolar eléctrico de un átomo
p = Elocal
E = E 0 E1 E 2 E3 Elocal = E E m E E3
E0 es el campo externo
E1 es el campo debido a las cargas de
polarización en la superficie externa
de la muestra
E2 es el campo debido a las cargas de
polarización en la superficie de la esfera
E3 es el campo debido a las cargas
dentro de la esfera.
Permitividad eléctrica y polarizabilidad
en sólidos
P
Elocal = E
3 e0 P = N E local
E es el campo de Maxwell
� � � �
�N � �N �
P=� �
E D = e0 E + � E = e0 er E
�
� N � N
1
� 3e �
�
1 �
� � � 3e �
0 � 0 �
2 e r 1 Nα
1 Nα =
3e 0 e r 2 3e 0
er =
Nα
1
3e 0
Ecuación Clausius Mosotti
Fuentes de polarizabilidad
Polarizabilidad dipolar
Polarizabilidad iónica
Polarizabilidad electrónica
Dispersión de la polarizabilidad
(experimental)
Dispersión de la polarizabilidad
electrónica
d 2x
m 2 mw02 x = eEloc e iw t
dt
x = x 0 e iω t
e2
p 0 = ex 0 = E loc
m(ω0 ω )
2 2
e 2 /m
α ω = 2 2 ω0 usualmente en el ultravioleta
ω0 - ω
2
e /m Ne 2
α ω e r = (1 ) = n 2
= constante en el visible
m w0 e 0
2
ω02
a 3 . 9 1 1 0 16; ancho de linea
b 7 . 5 7 3 1 1 0 16; f r e c u e n c i a f u n d a m e n t a l
Plot b b 2 x 2 , x , 0 . 1 1 1 0 10 , 1 6 . 5 7 3 1 1 0 16
6. 1017
4. 1017
2. 1017
4. 1017
6. 1017
Dispersión de la polarizabilidad
electrónica considerando relajación
d2x dx e
d2x
m 2 kx b
dx
= eE 0 e iω t ω 2
0 x = - E 0 e i ω t
dt dt dt 2 dt m
e2 1
x( ω) =
e 1
E e -i w t α ( ω) =
m ω02 ω 2 iγw
0
m ω02 ω 2 iγ w
N e2 1
c ( ω) = 1
e0
mω ω02 iγ
2 w c ( ω) = w 2
p
ω0 ω iγ w
2 2
wp2 (ω02 ω2 )
c ´( ω) = wp2 ( w )
(ω02 ω2 ) 2 + γ 2 w 2 c ´´( ω) =
(ω02 ω2 ) 2 + γ 2 w 2
LORENTZIANAS
3. 1034
wp2 (ω02 ω2 )
2. 1034
c ´( ω) =
1. 1034
(ω02 ω2 ) 2 + γ 2 w 2
5. 1016 1. 1017 1 .5 1 0 1 7
1. 1034
2. 1034
3. 1034
6. 1034
5. 1034
wp2 ( w )
4. 1034
c´´( ω) =
3. 1034 (ω02 ω2 )2 + γ 2 w 2
2. 1034
1. 1034
2. 1034
1. 1034
2. 1034
3. 1034
6. 1034
5. 1034
4. 1034
3. 1034
2. 1034
1. 1034
1
w02 = 2
1
M1 M 2
P = nm e* (u0 u0 )
*2
Pe nm e 1
e r (w ) = 1 =
M 1M 2
e 0 E e 0 w02 1 w 2 M1 M 2
w02
Propiedades ópticas de sólidos iónicos
e r (0) e r (�)
e r (w ) = e r (�)
1 w 2
w02
1/ 2
�e r (0) �
w1 = � � w0
�e r (�) �
Frecuencia de modos
longitudinales
E = E0ei k . r
k �e0 er E = 0
w0 w1
( n 1) 2 k 2
R=
(n 1) 2 k 2
Propiedades ópticas de sólidos iónicos
Resultados experimentales para el cloruro de sodio (b) y (c)
2w
a (w ) = k
c
Coeficiente de absorción
wt
Polarizabilidad dipolar en campo
constante
El momento dipolar de una molécula es cero en ausencia de campo y puede alcanzar el
valor p0 en presencia de éste. La forma cómo evoluciona el momento dipolar está dado
por:
dp p (t) - p 0
=
dt τ
donde τ se llama tiempo de relajación.
Si en el instante t = 0 el momento dipolar es p = 0:
p (t ) = p0 (1 e t / )
p (t ) = p0 e t /
Dispersión de la polarizabilidad dipolar
Supongamos que sobre nuestra muestra actúa un campo
E(t) = A e i ω t
Se alcanzará una situación de “equilibrio dinámico” en la cual:
dp 1
= α(0)E p(t)
dt τ
i ω t
Asumimos soluciones de la forma: p(t) = α(ω)e
α(0)
α(ω) = La polarizabidad no está en fase con el campo
1 i ω τ
Dispersión de la permitividad en sólidos
dipolares
Por simplicidad ignoramos las corrección del campo local y consideramos que la
contribución iónica es muy pequeña.
e r (w ) = 1 c d c e
Debido a su pequeña masa los electrones siguen al campo instantáneamente
e r (w ) = n 2 c d N 0 1
e r (w ) = n
2
e 0 1 iw
e (0) n 2
e r ω = n 2 r
1- i ω τ
e r (w ) = e r' (w ) i e r'' (w ) Los campos E y D no están en fase
e r (0) n 2 e r (0) n 2
e r' ω = n 2 e ω =
''
r ωτ
1 ω 2 2 1 ω τ 2 2
Dispersión de la permitividad
Nótese que:
e r (0) n 2 1
e ω = n ω , entoncese r ω
' 2 '
r
1 ω 2 2
Si es una
τ
constante igual a e r 0
1
Si w , entonces e r' ω disminuye y
Se aproxima a n2
e r (0) n 2
e ω =
''
r ωτ
1 ω2 τ 2
1
e ω
''
r
alcanza un máximo cuando w =
dW
= Re { J d } � Re { E}
dt
dD
Jd =
dt
iw t
D(t) = e 0 ( e ´r (ω ) i e´´ (ω
r ) ) E s e
J d (t) = - i ω e 0 ( e ´r (ω ) i e´´ (ω
r ) ) E(t)
Absorción Óptica y Permitividad Compleja
Re { E} = ERCoswt EI Senwt
dW
= Re { J d } � Re { E}
dt
Absorción Óptica y Permitividad Compleja
dW 1 2
= w e 0 e r (w ) E
''
dt 2
ω e r'' (w )
iw t
Ey = E 0e
eτ 1
vy = * E
m e 1 iω
0
(w ) =
1 iw
0 0w
'= ''=
1 w 2 2 1 w 2 2
Propiedades ópticas de metales
Permitividad eléctrica compleja en metales:
E
H = e0 J
t
E
H = e0 E
t
E
t
= - iw E E
H = e0 i
w t
σ(ω)
e (ω ) = e 0 i
ω
0 0
' ''
e r = e r ie r = 1 2 2
i
e 0 (1 w ) e 0w (1 w )
2 2
Propiedades ópticas de metales
ñ(w ) = e r w 1 / 2 = n ik
(n 1) 2 k 2
R= Reflectancia
(n 1) 2 k 2
2w
a (w ) = k Coeficiente de absorción
c
n Îndice de refracción
Coeficiente de extinción
k
Propiedades ópticas de metales
0 0
e r = e ie = 1
'
r
''
r 2 2
i
e 0 (1 w ) e 0w (1 w )
2 2
1/ 2 1/ 2
e ''
0
n = k = r
=
2 2e 0w
I = I 0 e x =
1
1/ 2
e 0c 2
= Skin depth, profundidad de penetración
2 0w
Propiedades ópticas de metales
Región de altas frecuencias w 1 :
0 0
e r = e r' ie r'' = 1 2 2
i
e 0 (1 w ) e 0w (1 w )
2 2
2
Nq
w 2
w p2 =
e r (w ) = (1 ) p
e 0 me*
w 2
Li Na K Rb Ag
w p2
e r (w ) = (1 2 )
w
ñ (w ) = e r w
1/ 2
= n ik
u
--------------------------------------
NeAu
= neA u =N eu
σ= A =neu
A
d2u N 2 e2 d2u
Nm 2 =-NeE= u + w 2
p u = 0
e0
2
dt dt
2
Nq
w p2 = Frecuencia de plasmón volúmico en un sólido
e 0 me*
PLASMONES
Debido a que todos los electrones participan en la oscilación, tal excitación es llamada
Una excitación colectiva o un modo colectivo del gas de electrones.
e2 f
α e ω = 2 j0 2
m j 0 ω j 0 ω
Transiciones interbandas en sólidos
1
H= p eA 2 V(r )
2m
1 2 e
H0 = p V(r ) H1 (r, t) = A p
2m m
v (k v , r, t ) = exp - i -1E v (k v ) t exp (ik v r ) u v (k v , r )
Transiciones interbandas en sólidos
2
2 2 t
eE
w ω, t, k v , k c = 0
dt´ exp i 1
(E c E v ω)t´e Mvc
mw 2 2
0
e M vc = d r exp i (k v k ) r u c e exp i (k v r ) u v
*
e E exp i E c E v w t / 1
2
2 2
w ω, t, k v , k c = 0
e M vc
mw2 2
i E c E v w /
d w e 2 E 02 2
= 2 2 e M vc 2 (E c - E v - w )
dt m w
Transiciones interbandas en sólidos
dWVC h e2E02 hw 2
2 2 m2w 2 �
= e �Mvc (Ec - Ev - hw ) dL
dt
2 e2
2
e (w ) =
´´
e M vc (E c - E v - w ) dL
r
e 0 2 m 2w 2
2 e2 dE
e 0 2 m 2w 2 vc
2
e (w ) =
´´
dS e M (E c - E v - w )
k Ec - E v
r
2
2 e2 dS e M vc
e r (w ) =
´´
e 0 2 m 2w 2 (E c - E v ) E E =w
c v
2 2
k
Ec ( k ) E v ( k ) = E g
2
3/2
2
8 e 2
2m *
e r´´ (w ) = 2 e M vc
2
w - E 0 1 / 2
e 0 m 2w 2
Problema 24 capítulo 8 Omar
Relaciones Kramers-Kronig
TEOREMA 1:
f (z) = u(x,y) + i v(x,y) tiene singularidades sólo debajo del eje real
Entonces:
2 x v(x) dx
u(x 0 ) = P
π 0 x 2 x 02
2 x0 u(x) dx
v(x 0 ) = P
π 0 x 2 x 02
Relaciones Kramers-Kronig
Fórmula integral de Cauchy:
1 f (ω ) dω
f(z) =
2π i ωz
C z = (x 0 ,0)
A través de contorno superior:
f (ω ) dω
C1
ωz
=0
1 v (x) dx
u ( x0 ) = P
f (ω ) dω f (ω ) dω
C1
ωz
= PP
ωz
iπ f (z) x x 0
1 f(w ) dw
f (x 0 ) = PP 1
v( x0 ) = P
u (x) dx
πi
w z x x 0
Relaciones Kramers-Kronig
1 v (x) dx
u ( x0 ) = P
x x 0
1
v (x) dx
0
v (p) dp
u ( x0 ) = P
0 x x 0 p x 0
0 0
v (-x) (-dx) v (x) dx v (x) dx
p=-x
= -
- (x x 0 ) x x 0
=
0
x x0
2 x v (x) dx
u ( x0 ) = P
0 x 2 x 02
Relaciones Kramers-Kronig
1 u (x) dx
v( x0 ) = P P
x x0
1 u (x) dx 0 u (p) dp
v(x 0 ) = PP
π 0 x x 0 p x 0
0
u (-x) (-dx) u (x) dx
p=-x
- (x x 0 )
=
0
x x0
2x 0 u (x) dx
v(x 0 ) = P P 2
π 0
x x 2
0
Relaciones Kramers-Kronig
Demostraremos ahora que la susceptibilidad eléctrica
2 s c ' ' (s) ds
c ' (w ) = P 2
0 s w2
1 χ (s)
χ(ω) = PP
πi
sω
2ω χ' (s) ds
χ' ' ( w ) = P 2
π 0 s ω 2
Relaciones Kramers-Kronig
Obsérvese que si extendemos la susceptibilidad como una función
compleja de variable compleja, entonces χ (ω) :
1
c ( ω) = w 2
p
ω02 ω 2 iγ w
Efectivamente:
Los polos están en la parte inferior del plano complejo y son:
i 2
ω1,2 = - 0 donde 02 = w 02
2 4
Relaciones Kramers-Kronig
Consideremos ahora la relación entre los campos E y P y sus
respectivas transformadas de Fourier:
P(t) =
P( ω ) e -i ω t dw
P(t ) =
χ( ω ) E (ω ) e -i ω t dω
χ (ω ) =
0
G(t) e -i ω t dω
G(t) 0 cuando t
Relaciones Kramers-Kronig para la
permitividad
En general, las relaciones Kramers Kronig se cumplen
independientemente del modelo, para cualquier
2 �
s e '' (s) ds
e '(w ) = 1 P �
0
s 2 w 2
e ''( w ) =
2ω �
e ' (s)-1 ds
π
P �s
0
2 ω2
Otra aplicación del teorema Kramers Kronig
n iK 1
r (w ) =
n iK 1
R(w ) = r * w r w
ln r (w ) = ln R 1/2 w i w
w � ln R ( s )
(w ) = P � ds
0 s w
2 2
Bibliografía sobre relaciones Kramers-Kronig
.
V = p E = - p E Cos θ
pE Cos / K BT
f = e -V/K BT
= e
Promedio de la polarización en presencia de un campo E a lo largo del
eje X:
p x f( ) d
px =
f( ) d
pECos / K BT
�
p Cos e 2 sen d
px = 0
pECos / K BT
�
e 2 Sen d
0
Polarizabilidad dipolar vs temperatura en gases
px = p L u
1
L u = Coth(u) -
u
pE
u=
K BT
p2
px = E
3K BT
e r 1 1 � p2 �
= e i
� �
er 1 3 e0 � 3 K BT �
Polarizabilidad dipolar vs temperatura en sólidos
Dos orientaciones w
= e -2 p E / K B T
Posibles para p 1-w
e-2 p E / K B T
w =
1 e-2 p E / K B T
Si pE mucho menor que KBT
1 -2 p E / K B T
w ; e
2
p x = p (1- w) - p w = p ( 1- 2w)
p x = p 1 - e -2 p E / K B T
2 p2
d =
K BT
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
Son aquellos cristales en que puede existir una polarización aún en
ausencia de campo externo.
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
La ferroelectricidad ocurre sólo en algunos pocos materiales y por
debajo de una cierta temperatura TC llamada temperatura de Curie.
C
ε (r ) = B , T TC
T TC
Divergencia de
C
Típicamente: B �5, e r �1000 � er = Catastrofe de la
T TC polarización
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
Algunos materiales ferroeléctricos:
Material TC (K) Ps en esu cm-2 a T (K)
KH2PO4 123 16000 (96)
KD2PO4 213 13500 -
RbH2AsO4 147 16800 (90)
KH2AsO4 96 15000 (80)
BaTiO3 393 78000 (296)
SrTiO3 32 9000 (4)
WO3 223 -
KNbO3 712 90000 (523)
PbTiO3 763 150000 (300)
Sulfato de triglicina 322 8400 (293)
Seleniato de triglicina 295 9600 (273)
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
2
p2 1 c
= er = 3
3 K BT 1
1 c
3
TC
er =
T TC
A
e r ( 0) = n2
ω2t
d2 u
2 2 u =0
dt
2
ω 2t =
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
P N e*u
E = =
3 e0 3e 0
d2 u
2 2 u = 2e * E
dt
d2 u � 2Ne*2 �
�2 - �u = 2e E
*
d t2 � 3e 0 �
2 2Ne*
ω *2
t = -
3e 0
2Ne*
ω *2
= w -2
3e 0
t t
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
Cristales ferroelectricos
TRANSICIONES DE SEGUNDO ORDEN EN CRISTALES
FERROELÉCTRICOS
g 2 = γ (T - T0 )
γ (T - T0 )Ps g 4 Ps3 = 0
γ
P = T0 T
s
2
g4
1/ 2
γ
titanato de litio Ps = T0 T 1/ 2
g4
TRANSICIONES DE PRIMER ORDEN EN CRISTALES
FERROELÉCTRICOS
g 2 = γ (T - T0 )
γ (T - T0 )Ps g 4 Ps3 = 0
γ
P = T0 T
s
2
g4
1/ 2
γ
titanato de bario Ps = T0 T 1/ 2
g4