TAREA DE POLIMERO

Presentado por:
• Ing. José Pertuz
• Ing. Mauricio Cabarcas
• Ing. Dina Mendoza

Presentado a:
Msc. María Teresa Acevedo

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
PROGAMA DE MAESTRIA EN INGENIERIA QUIMICA
CARTAGENA
2018
5.1. When two homopolymers with the same melt index are blended together by
the addition of a compatibilizing agent, the resulting blend has a higher melt index.
Explain.
Indice de Fluidez:
El índice de fluidez es una prueba reológica básica que se realiza a un polímero para conocer su
fluidez. Se mide en g/10 min. Se define como la cantidad de material (medido en gramos) que fluye
a través del orificio de un dado capilar en 10 minutos, manteniendo constantes presión y
temperatura estándares.

En el pasado, los probadores correspondientes a

menudo solían llamarse “melt indexers” (indizadores
de fusión), y el resultado de la prueba se denominaba
“melt index” o “melt flow index” MFI en lugar de
MFR. La norma ASTM-D1238 y la UNE ISO 1133 son
comúnmente utilizadas para realizar esta operación.
El agente compatibilizante:
• Evita la migración de los homopolímeros mezclados. Esta restricción
en la movilidad minimiza el volumen ocupado por cada polímero en
su entorno dentro del material.
• Mejora de las propiedades de flujo, es decir, un mayor índice de
fluidez.
5.2. Dextrins are degradative products of starch obtained by heating starch in the
presence or absence of hydrolytic agents. Typical conditions for the white and
yellow (canary) dextrins are shown in the following table.

Envelope front seal adhesives are made from solutions of dextrins in water. They
require high solid contents, usually 60 to 70%. Which of the two dextrin types
(white or yellow) would be more suitable as adhesives for envelope seals?
Almidón
• Es un poliacetal, lo que lo hace susceptible a la hidrólisis catalizada por ácido.
• Los almidones modificados con ácido se preparan habitualmente calentando
suavemente la suspensión de gránulos de almidón en una solución acuosa de
ácido mineral tal como ácido clorhídrico (HCl) o ácido sulfúrico (H2SO4 )
• El tiempo de reacción varía de varias horas a varios días. Durante la reacción de
despolimerización, el ácido ataca los enlaces α-1,4 y α-1,6-glicosídicos en las
moléculas de almidón formando un producto que es una mezcla de almidón de
bajo peso molecular oligosacáridos y azúcares simples como glucosa y maltosa.
• Para obtener adhesivos de alto contenido de sólidos, la dextrina debe ser
altamente soluble en agua. Se espera que el producto degradable de almidón con
un menor grado de polimerización sea más soluble. Dadas las condiciones de
fabricación de las dextrinas blancas y amarillas, se espera que las dextrinas
canarias tengan un grado de polimerización promedio menor y, en consecuencia,
son más adecuadas como adhesivos de sellado de sobres.
• 5.3. Indicate how you would increase:

a. The moisture resistance of nylon 6

b. The toughness and crack resistance of polyethylene (HDPE)

c. Impact resistance of polystyrene

a. The moisture resistance of nylon 6

• Nylon es muy sensible a la humedad. Bell GA, Bielinski DM, Beake BD. Influencia del agua
en la respuesta de fluencia de nanoindentación de Nylon 6. J Appl Polym Sci. 2008; 107:
577-582.

• Bell et al. informaron que la dureza y el módulo de nylon disminuyeron en ~ 50% y ~

65%, respectivamente, de sus valores en condiciones de laboratorio normales cuando se
probaron completamente sumergidos y equilibrados en agua ya que las moléculas de
agua absorbidas actúan como un plastificante eficaz, lo que resulta en una disminución
dramática en la Tg y propiedades mecánicas. El comportamiento de absorción de agua a
menudo se considera como un proceso de difusión cuyos mecanismos pueden
investigarse midiendo las propiedades mecánicas cambiantes durante la humidificación.
No obstante, es difícil controlar las propiedades mecánicas en tiempo real, y más
comúnmente las pruebas se realizaron fuera de línea con las muestras retiradas del
entorno húmedo y secadas antes de la prueba.

• La presencia de enlaces amida favorece el enlace de hidrógeno y, en consecuencia, la

absorción de agua. Una disminución en la intensidad de los enlaces H y la presencia de
grupos hidrofóbicos deberían reducir la absorción de agua. Copolimerizar, por ejemplo,
H2N (CH2) 10-NH2.
b. The toughness and crack resistance of polyethylene (HDPE)

Un polímero que posee la capacidad de fluir es generalmente resistente y capaz de

atenuar la propagación de grietas.

Las propiedades de flujo de PE se pueden aumentar al disminuir su cristalinidad o

densidad mediante:
1. Copolimerización de buteno, hexeno u octeno
2. Copolimerización de pequeñas cantidades de ácido acrílico
3. Copolimerización de acrilato (CH2)> CH-CO-O-R) donde R es un grupo
alquilo con un peso molecular mayor que CH3.
c. Impact resistance of polystyrene.

Copolimerización de caucho (butadieno) para generar una

microestructura de fase de caucho dispersa dentro de una matriz de
estireno vítrea. La fase de goma ayuda a prevenir la propagación de
microfisuras y, por lo tanto, aumenta la resistencia al impacto.
5.4. Explain the observed trends in the data for the melt index and the peel
strength to aluminum of polyethylene (PE) and ethylene–acrylic acid copolymer
(EAA) shown in the following table .
• El índice de fluidez, es la cantidad de polímero que fluye a través de un
orificio dado en algunas condiciones especificadas.
• La introducción de la unidad de ácido acrílico polar en la estructura del
polímero aumenta su polaridad mientras que al mismo tiempo altera la
unión entre cadenas y la naturaleza cristalina de la PE. Inicialmente, la
interrupción de la interacción intercadena de PE predomina. En
consecuencia, el flujo se mejora y el índice de fluidez aumenta.
• Un aumento adicional en el contenido de ácido acrílico da como resultado
el predominio de la polaridad de la cadena y, por lo tanto, la atracción
intermolecular. Esto conduce a una disminución en las propiedades de
flujo. A medida que la polaridad del copolímero aumenta con el contenido
creciente de ácido acrílico, la unión con los grupos iónicos en A1 aumenta.
Por lo tanto, la resistencia al pelado aumenta correspondientemente.
5.5 Nitrile rubbers possess outstanding oil-resistant properties.
Explain the following variation in properties of nitrile rubber.

El caucho de nitrilo es un copolímero de acrilonitrilo y butadieno. La escasa

resistencia al aceite se debe al componente de butadieno. Si verificamos
propiedades fisicoquímicas de los monómeros el acrilonitrilo es altamente
polar y por lo tanto, su introducción en la estructura mejora la resistencia al
aceite del copolímero, entonces a medida que agregamos más porcentaje
de acrilonitrilo a el copolimero es apenas esperable que la resistencia al
aceite aumente.
5.6 Suggest a possible method to effect the following changes
through copolymerization. Briefly explain the basis of your
suggestion.
• i. Increase:

• La rigidez se puede mejorar introduciendo un anillo a la estructura esto se podría hacer agregando un grupo
fenilo o mediante la reacción con un ácido carboxílico como el ácido Tereftálico.
• La resistencia química se podría mejorar adicionando molécula CN como las del
acrilonitrilo o también realizando copolimero que tengan flúor en su estructura como

La flexibilidad se podría mejorar colocando monómeros más lineales como el ácido adipico o
el acido
Para mejorar la adición a sustancias polares se necesita aumentar la polaridad del polímero agregándole grupos OH a
la cadena esto se gro haciéndola reaccionar con un ácido como el propanoico o el acético.

Introduciendo anillos aromáticos con unidades de imida o imidazol en la estructura del polímero.
 ii. Obtain cross-linked polymers from:
. Obtain cross-linked polymers from:

Para logra un monómero entrecruzado debemos hacer reaccionar los dos monómeros
anteriores con una molecula que tenga por lo menos 3 funcionalidades como por ejemplo un
triol.
5.7. An unsaturated polyester based on maleic anhydride is to be used in an application requiring
good creep resistance. Which of the available unsaturated monomers (methyl methacrylate or
vinyl acetate) would you choose for curing the polyester? Explain your choice. Las velocidades de
reacción de polimerización de los componentes son.

En base a estas velocidades de reaccion, la tendencia a la alternancia es mucho mayor con

acetato de vinilo como monómero de curado. Por lo tanto, el polímero resultante del curado del
poliéster con acetato de vinilo consistirá en enlaces cruzados cortos pero numerosos, mientras
que el curado con metacrilato de metilo consistirá en enlaces cruzados largos, pero relativamente
pocos. Una buena resistencia a la fluencia exige una alta densidad de reticulación; es decir, curar
con acetato de vinilo será preferible para esta aplicación.
5.8 The nature of cross-linked urea–formaldehyde (UF) resins is thought to be

Films from cured UF resins are very brittle. Arrange the following components in their increasing
ability to reduce the brittleness of UF films through copolymerization with urea and
formaldehyde
La fragilidad de las películas de resinas de UF curadas se puede atribuir a la fuerte unión de
hidrógeno de los enlaces interunitarios de urea (-NH-CO-NH) y las unidades de metileno (-CH2-)
rígidas. Cualquier estructura que aumente la flexibilidad de la cadena polimérica UF reducirá por
lo tanto la fragilidad de la resina UF curada. Los anillos de fenilo mejorarán la rigidez, mientras
que las secuencias largas de (CH2) 2 aumentarán la flexibilidad. En consecuencia, la fragilidad de
las películas UF curadas se reducirá en el siguiente orden: b <c <d <a.
5.9. Polyimides are formed by the reaction:

Polyimides are insoluble, infusible polymers that cannot be used as

adhesives. Which of the following two compounds would you copolymerize
with the starting monomers to produce a useful adhesive? Comment on the
temperature resistance of the resulting adhesive.
Las poliimidas parcialmente imidizadas exhiben buenas propiedades
adhesivas y resistencia a altas temperaturas un ejemplo de esto es a
película comercial conocida como Kapton. Esta fue desarrollada en los
años 60 por Dupont y es utilizada por su alta resistencia térmica (desde
-269 hasta 400°C), flexibilidad y adhesión en aplicaciones como
circuitos impresos y mantos térmicos usados en satélites, aeronaves e
instrumentos espaciales
• Como se puede observar en la estructura química del Kapton, la
presencia del grupo –O– incrementa la flexibilidad de la molécula. Lo
cual es una propiedad útil en la producción de adhesivos con buenas
propiedades. La alta resistencia a la temperatura se puede explicar
debido al alto contenido de componentes aromáticos en la molécula,
lo que le da rigidez a la estructura.

• Por lo tanto, para el caso del ejercicio es preferible copolimerizar el

compuesto B con los monómeros iniciales, debido a que el enlace de
oxigeno entre los anillos aromáticos puede proporcionar mayor
flexibilidad en la molécula con lo que se incrementan sus propiedades
adhesivas.
Otro ejemplo se puede ver en el estudio de (Saeed & Zhan, 2007), donde se
sintetizaron dos poliimidas termoplásticas parcialmente imidizadas con el
objetivo de comparar sus propiedades térmicas y de adhesión.

Como resultado se obtuvo que la poliimida PI B exhibiera mejores

propiedades de fuerza en la adhesión debido a su estructura molecular rígida
comparada con el polímero PI A. En cambio el polímero PI A presentó
mejores propiedades termoplásticas debido a su estructura más flexible.
5.10. How much sulfur, in parts per hundred resin (phr), would be
required to vulcanize polybutadiene rubber of molecular weight 5400
assuming:
a. Disulfide cross-links
b. Decasulfide cross-links

La vulcanización es el proceso en el cual a elastómeros como el

policloropreno, polibutadieno y poli-isopreno se les introduce una
cadena entrecruzada, con el objetivo de transformarlos de una
sustancia termoplástica débil sin muchas propiedades útiles en una
resina fuerte y elástica. Para esto se utilizan aceleradores que
contienen en azufre en su molécula (Ebewele, 2000).
Tomando como base 100 gramos de resina tenemos:

1 𝑚𝑜𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎
𝑛𝑟𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎 = 100 𝑔 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎 ∗ = 0.01852 𝑚𝑜𝑙
5400 𝑔 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎
Por cada 2 moles de resina se utilizan n moles de azufre:

𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑆 32 𝑔 𝑆
𝑃𝐻𝑅𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 = 0.01852 𝑚𝑜𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎 ∗ ∗
2 𝑚𝑜𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆
= 0.296 𝑛 𝑔 𝑆

Para la molécula de disulfuro 𝑛 = 2.

𝑆 = 0.296 ∗ 2 = 0.592 𝑝ℎ𝑟

Para decasulfuro 𝑛 = 10.

𝑆 = 0.296 ∗ 10 = 2.96 𝑝ℎ𝑟

5.11. UF resins are susceptible to hydrolytic degradation. Rank the
following monomers in order of the expected increase in the hydrolytic
stability of UF resins modified by the incorporation of these monomers
through copolymerization of their urea derivatives. Explain the basis of
your ranking order.
Las resinas del tipo urea-formaldehído son producto de la
polimerización por condensación entre urea y formaldehído. Son
utilizadas ampliamente como adhesivos en la industria de la madera.
Pero tienen desventajas como su poca resistencia al agua lo cual limita
su uso a interiores (Park & Jeong, 2011).
• Este tipo de resinas son capaces de absorber agua a través de los
enlaces NH- por medio de puentes de hidrógeno.

• La inclusión de los monómeros presentados disminuirá la frecuencia

de estos enlaces en el polímero resultando en la reducción de la
absorción de agua (Park & Jeong, 2011). Lo que quiere decir que
entre mayor sea el número de grupos metileno -CH2 mayor será la
capacidad hidrofóbica de la resina.

• De acuerdo a lo anterior, el orden de estabilidad a la hidrólisis de sería

mayor utilizando el monómero 3 que contiene 12 grupos -CH2,
seguido por el monómero 1 con 6. Por último, estaría el monómero 2
debido a que contiene átomos de oxígeno y estos pueden también
formar puentes de hidrogeno aumentando la absorción de agua.
5.12. The stiffness of the polymer backbone chain has been found to be
responsible for the minimum length of spacer groups required to make the
reactivity of the functional group free from the interference of the polymer
main chain. For poly(ethylene oxide) three to four methylene groups are
required, whereas spacer groups of one or two methylene are necessary for
polyethylene. Explain this observation.

Solución

La rigidez en la cadena principal de polímero es responsable del número

mínimo de grupos espaciadores requeridos para liberar la reactividad del
grupo funcional de la interferencia de la cadena principal.
En este caso se puede observar que el poli(óxido de etileno) al
contener átomos de oxígeno en su molécula es más flexible que el
polietileno. Por lo tanto, al tener una cadena principal más rígida el
polietileno requiere menos grupos espaciadores para eliminar la
interferencia de la cadena principal sobre la reactividad de los grupos
funcionales.