ADSORCIÓN

Operaciones de Separación

Cristian Posso – Laura Rivera – Andrea Viera

 Adsorción
La adsorción es un proceso dinámico en el cual ciertos componentes que se
encuentran en una fase fluida (disolución) generalmente líquida o gaseosa, a
los que se les suele denominar como adsorbato, se transfieren
continuamente a la superficie de un sólido adsorbente donde quedan
retenidos.

Tomado de: https://jmirez.wordpress.com/2013/06/20/j589-la-adsorcion-en-celdas-de-combutisble/

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 Se usa si se
desea
recuperar el
adsorbato o
regenerar el
adsorbente

Se trata la fase
Si se da la desorción solida
en gas-sol, se debe (adsorbente-
reducir la presión adsorbato) con
parcial sobre el
adsorbente y hacer una fase fluida
circular sobre este selectiva del
vapor o aire caliente. componente
adsorbido

Si se da la
desorción en
liq-sol, se
empleara un
disolvente muy
selectivo por el
adsorbato.

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 Adsorbentes
El adsorbente dispone de
nanoporos, lo que se conoce En adsorción con lechos
como centros activos, en los empacados se usan
que las fuerzas de enlace entre adsorbentes con tamaños de
los átomos no están saturadas. patriculas mas grandes.
Estos centros activos admiten Suelen ser
que se instalen moléculas de granulares,
naturaleza distinta a la suya, con tamaños que el area externa puede
procedentes de un fluido en oscilan entre 1 cm alcanzar
contacto con su superficie. y 50 micras valores de 500 a 1 000 m2/g.
Es posible regenerar
Usualmente
el adsorbente con Son selectivos
los
el fin de obtener el dependiendo de
absorbentes
adsorbato en forma las dimensiones
son solidos
concentrada o de las cavidades.
cristalinos.
prácticamente pura.

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Podemos distinguir entre interacciones físicas o
químicas, de acuerdo al tipo de fuerza atractiva
predominante.

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 TIPOS DE ADSORCIÓN.
Adsorción física.
• Debidas a las fuerzas de Van Der Walls
• Fácilmente reversibles
• No están fijas en la superficie del
adsorbente
• Liberación de calor menor al calor de
vaporización y similar al de sublimación
• Condensamiento en la superficie del
solido.
• La presión parcial del gas adsorbido será
igual a la que ejercía en gas mismo.

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 TIPOS DE ADSORCIÓN
Adsorción Química.
• Enlaces covalentes.
• Intercambio de electrones.
• se les llama irreversibles
• La fuerza en estos enlaces es mucho
mayor que en la adsorción física
• El calor liberado se compara con el
calor de una reacción química
• Sistemas en los que se dio adsorción
fisica pueden llegar a darse adsorción
quimica si se aumenta la temperatura.

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CONSIDERACIONES DE EQUILIBRIO
Los datos de equilibrio
de un adsorbato sobre
un adsorbente especifico
deben tomarse a una
temperatura y presión
dadas, estos datos
graficados se denominan
isotermas de adsorción.

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TIPOS DE ISOTERMAS.
Isoterma de Langmuir

𝑊 = 𝑏𝑐/(1 + 𝐾𝑐)

Isoterma de Freundlich

𝑊 = 𝑏𝑐 𝑚

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 EQUILIBRIOS; ISOTERMAS DE
ADSORCIÓN
• Relación de equilibrio entre la concentración en la
fase fluida y la concentración en las partículas de
adsorbente a una temperatura determinada.
• Para el caso de gases la concentración viene
generalmente dada como fracción molar o como
presión parcial.
• Para líquidos la concentración se expresa
habitualmente en unidades de masa, tales como
partes por millón.
• La concentración de adsorbato sobre el sólido
viene dada como masa adsorbida por unidad de
masa de adsorbente original.

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 ISOTERMA DE HENRY
• A presiones bajas del arsorbato las isotermas pueden ser lineales:

𝑋𝑖∗ = K𝑐𝑖

𝑋𝑖∗ = K′𝑝𝑖

𝑋𝑖∗ , 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑎𝑥𝑖𝑚𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜 𝑖 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑡𝑒𝑛𝑒𝑟 𝑢𝑛𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒.

𝑐𝑖 𝑜 𝑝𝑖 , 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑜 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜 𝑖 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑎𝑐𝑡𝑜 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑

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 Isoterma de Langmuir
∗ 𝑎𝐾𝐿 𝑝𝑖 ∗ 𝑎𝐾′𝐿 𝑐𝑖
• 𝑋 = 𝑜 𝑋 =
1+𝐾𝐿 𝑝𝑖 1+𝐾′𝐿 𝑐𝑖

Donde 𝑎, 𝐾𝐿 y 𝐾′𝐿 son parámetros que se

determinan ajustando las ecuaciones a los datos
de equilibrio.

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 Isoterma de Freundlich
La isoterma de adsorción de Freundlich se expresa matemáticamente
como:

1/𝑛
𝑋𝑖∗ = 𝑥/𝑚 = K𝑐𝑖
O
1/𝑛
𝑋𝑖∗ = 𝑥/𝑚 = K′𝑝𝑖

Donde:
x es la masa del adsorbato, m es la masa del adsorbente, p es la
presión de equilibrio del adsorbato y c es la concentración en
equilibrio del adsorbato en disolución, K y n son on constantes para un
adsorbato y adsorbente dados, y para una temperatura particular.
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 ADSORCIÓN EN UNA ETAPA DE
EQUILIBRIO
𝑆𝑠, 𝑋0

Balance de materia
𝐿𝑆 , 𝑌0 𝐿𝑆 , 𝑌1 𝐿𝑆 𝑌0 − 𝑌1 = 𝑆𝑠 𝑋1 − 𝑋0
1
Donde :
𝐿𝑆 : 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
Línea de operación
𝑆𝑠 𝑌0 −𝑌1
𝑆𝑠 : 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 =
𝐿𝑠 𝑋1 −𝑋0
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑆𝑠, 𝑋!
𝑋=
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑌=
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
Línea de operación
𝑆𝑠 𝑌0 −𝑌1
− =
𝐿𝑠 𝑋0 −𝑋1

Condición de
operación.

Condición real
de adsorción

Condición de
equilibro

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DESORCION EN UNA ETAPA DE
EQUILIBRIO

Condición de
equilibro Condición real
de adsorción

Condición de
operación.

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 OPERACIÓN POR ETAPAS
Una disolución de agua residual con volumen de 1 𝑚3 contiene 0.17 Kg de
fenol/𝑚3 de solución (0.17 g/L). Se agrega a la solución un total de 1.20 Kg de
carbón activado granular nuevo, y se mezcla hasta que alcanza el equilibrio.
¿Cuáles son los valores finales en el equilibrio, y qué porcentaje del fenol se
extrae?
Balance de materia
𝑆𝑠, 𝑋0

𝐿𝑆 , 𝑌0 𝐿𝑆 , 𝑌1
1

𝑆𝑠, 𝑋!
 OPERACIÓN POR ETAPAS
Balance de materia
𝐿𝑆 𝑌0 − 𝑌1 = 𝑆𝑠 𝑋1 − 𝑋0

Línea de operación
𝑆 𝑌0 −𝑌1
− 𝐿𝑠 =
𝑠 𝑋1 −𝑋0

Además Se realizaron en el laboratorio pruebas por lote utilizando soluciones con fenol en
agua y partículas granulares de carbón activado (R5). Los datos de equilibrio a la
temperatura ambiente se muestran en la siguiente tabla:

Kg fenol/kg de carbón Kg fenol/𝒎𝟑 de solución

0,15 0,322
0,122 0,117
0,094 0,039
0,059 0,0061
0,045 0,0011
 OPERACIÓN POR ETAPAS
Remplazando los valores en el balance de materia nos queda:

1𝑚3 ∗ 0,17Kg de fenol/𝑚3 − 1,2Kg de carbón ∗ 𝑥1

𝑌1 =
1𝑚3

Ahora damos valores a 𝑋1 y hallamos los valores de 𝑌1

X1 Y1
0 0,17
0,02 0,146
0,04 0,122
0,06 0,098
0,08 0,074
0,1 0,05
 OPERACIÓN POR ETAPAS
Graficando nuestra línea de operación y la curva de equilibrio nos queda:

0.4
Al llegar al equilibrio:
0.35 𝑋1 = 0,1 𝑦 𝑌1 = 0,05
0.3
Kg de fenol/m^3 de solucion

0.25 Curva de
equilibrio
0.2

Linea de
0.15 operación

0.1

0.05

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16 0.18 0.2

Kg de fenol/Kg de carbón
OPERACIÓN POR ETAPAS
El porcentaje de fenol removido entonces se calcula
𝑌0 − 𝑌1
∗ 100%
𝑌0

0,17 − 0,05
∗ 100%
0,17

El porcentaje de fenol removido fue de 70,58%

 MODELOS DE ISOTERMAS
En 1940 Brunauer clasifico las isotermas en cinco grupos diferentes,
la forma de la isoterma se relaciona con el tamaño medio del poro
y las relaciones adsorbato-adsorbente

TIPO I
El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene
una superficie uniforme, hasta que se forma
una monocapa y entonces el proceso se
detiene. La gran mayoría de los procesos de
quimisorción muestran este tipo de isoterma.
Este tipo de isoterma se ajusta a la isoterma
descrita por Langmuir
 TIPO II
El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma
una monocapa y el proceso continúa con adsorción
en multicapas. Es un perfil frecuente en procesos de
adsorción física en los cuales las interacciones son
poco específicas. Para que se produzca este tipo de
comportamiento es necesario que la afinidad del
adsorbato por el adsorbente sea algo mayor que la
afinidad del adsorbato por sí mismo.
Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuación
llamada BET

TIPO III
El adsorbato tiene aproximadamente la misma
afinidad por el adsorbente y por sí mismo, o es
ligeramente más afín a sí mismo que al adsorbente,
por lo cual es una vez que se ha adsorbido una
molécula ésta actúa también como sitio libre para
que otra molécula se adsorba. Esto conduce a un
recubrimiento desigual, con partes limpias, partes
cubiertas con monocapa y partes cubiertas con
multicapa.
Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien
a la BET.
 TIPO IV
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una
monocapa, para luego mostrar comportamiento de formación
de multicapas hasta alcanzar un espesor de multicapa máximo
a una presión máxima Po. Este comportamiento se justifica
postulando un adsorbente rugoso en el cual la monocapa inicial
deja muchos huecos, que terminan por saturarse de adsorbato
al alcanzar la presión Po (condensación capilar).

TIPO V
El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad
por el adsorbente y por sí mismo, o es ligeramente más
afín a sí mismo que al adsorbente, por lo cual es una vez
que se ha adsorbido una molécula ésta actúa también
como sitio libre para que otra molécula se adsorba. Esto
conduce a un recubrimiento desigual, con partes limpias,
partes cubiertas con monocapa y partes cubiertas con
multicapa.
Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la
BET.
 OTRAS ISOTERMAS
ISOTERMA DE TEMKIN
θ = A ln(Bp)
Es útil para representar un gran intervalo de concentraciones. A
diferencia de la isoterma de Langimur, la isoterma de Temkin incorpora
un factor que tiene en cuenta explícitamente las interacciones
adsorbato-especies q se adsorben. Este modelo asume que la adsorción
se caracteriza por una distribución uniforme de energías de enlace, hasta
una energía de enlace máxima. La isoterma de Temkin generalmente es
utilizada de la forma: La representación lineal de θ frente ln P :
θ = A lnB+A lnP
Permite calcular A de la pendiente de la
recta y B de la ordenada en el origen.
ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE GIBBS
El modelo de Gibbs (1878) en el que se supone que la interfase es una
superficie con volumen nulo.
La isoterma de adsorción de Gibbs da, por tanto, la variación de la tensión
superficial con la concentración del soluto en función de la adsorción,
positiva o negativa, de dicho soluto en la interfase.

Comparación entre el sistema bicomponente real y el de gibbs.

 ISOTERMA BET
Este modelo supone que sobre la primera capa adsorbida se pueden
adsorber otras moléculas de gas formando ‘pilas’ o complejos
multimoléculas o multicapa, pudiéndose generar dos casos:
a) La primera se adsorbe por quimisorción y las demás por fisisorción
b) Todas las capas son adsorbidas físicamente
El método de Brunauer-Emmett-Teller se aplica pues a la adsorción de
capas múltiples y se puede resumir su desarrollo de la siguiente forma:

Donde x se determina de la siguiente forma:

La expresión que representa la isoterma de BET puede expresarse también en función

de p, K y K*, quedando como:
Para su deducción se parte de tres
supuestos:
i) Todos los centros de adsorción de la
superficie son equivalentes
ii) La capacidad de adsorción de un
centro no depende del grado de
ocupación de los centros vecinos.
iii) Sobre cada centro pueden adsorberse
varias capas de moléculas, siendo el
calor de adsorción para todas ellas
equivalentes excepto para la primera.

Isotermas BET para diferentes valores de c

 ISOTERMA DE OSWIN
• Oswin (1946) propuso una ecuación empírica que, en un principio, pretendía
calcular la vida útil de los productos sensibles al agua guardados dentro de
embalajes no permeables al vapor de agua. La ecuación obtenida es la
siguiente:
• Log X = log B(2) + B(1) * log aw / (1 - aw)

ISOTERMA DE SMITH
Smith (1947) estudiando el mecanismo de adsorción de agua en los
polímeros de alto peso molecular, propuso la siguiente ecuación empírica:
X = B(2) - B(1) * ln (1 - aw)
 ISOTERMA DE IGLESIAS-CHIRIFE
Iglesias y Chirife (1978), debido a que la dependencia de los parámetros A y B
respecto de la temperatura no se elimina, modificar con la ecuación de Halsey,
basado en la condensación en capas sucesivas, a distancias relativamente
grandes desde la superficie. La ecuación es la siguiente:
X = B(1) * (aw) / (1 - aw) + B(2)
La ecuación de Iglesias-Chirife se ajusta bien para valores de aw entre 0.10 y
0.80 [Referencia 4] y es un buen modelo para productos con un alto contenido
en grasas y proteínas.

ISOTERMA DE G.A.B
El modelo de adsorción de Guggenheim, Anderson y de Boer viene expresado
por la siguiente ecuación de tres parámetros:
aw /X = 1/(w1*C*K)+((C-2)/(w1*C))* aw+(K*(1-C)/ w1*C)*aw2
En algunos estudios se ha detectado cierta dependencia de los parámetros de
la ecuación de G.A.B. respecto a la temperatura. Teóricamente estos
parámetros están relacionados con la entalpía de adsorción y la temperatura.
La ecuación de G.A.B. se ajusta bien a los puntos experimentales para aw
entre 0 y 0.90
 ISOTERMA DE CAURIE
Caurie (1970,1971) estudio los alimentos deshidratados como si se tratara de
soluciones de elevada concentración, y considerando que el máximo contenido
de humedad en relación con la estabilidad de los alimentos deshidratados es
aproximadamente el 22%, logró establecer un modelo matemático que
relacionaba aw con el contenido de humedad de equilibrio
(x): Ln (1/X) = 1 / (4.5 * Ws) - aw * ln (r)
La ecuación de Caurie se adapta bastante bien a las isotermas de humedad de
equilibrio de numerosos alimentos, para valores de aw entre 0 y 0.85

ISOTERMA DE HENDERSON
La ecuación de Henderson (1952) es también una de las características de gran
difusión en el campo de la tecnología de alimentos. Esta ecuación empírica, con
una base termodinámica y que fue propuesta para todo el intervalo de
humedades relativas, tiene la expresión:
Log{log[1/(1- aw)]} = f + n *log(100-X)
La ecuación de Henderson reproduce bastante bien las isotermas de equilibrio
para valores de aw entre 0.10 y 0.75
 APLICACIONES INDUSTRIALES DE
LA ADSORCION
La adsorción a partir de una fase líquida se utiliza para separar componentes orgánicos
de aguas residuales, impurezas coloreadas de disoluciones de azúcar y aceites
vegetales, así como también agua de líquidos orgánicos. La adsorción se utiliza
también para recuperar productos de reacción que no son fácilmente separables por
destilación o cristalización. Algunos tipos de sólidos se utilizan indistintamente para
adsorción en fase de vapor y en fase líquida, si bien los adsorbentes con mayor tamaño
de poro son preferibles para el caso de líquidos
 OBTENCIÓN DE NITRÓGENO
• Haciendo pasar un caudal de aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto
por carbón molécular.
• Una cámara llena de carbón es sometida a presión con aire comprimido, la molécula
de Oxigeno, es retenida por el nanoporo del carbón, mientras que la molécula de
Nitrógeno, de más tamaño, no consigue entrar en el nanoporo del adsorbente.
• En la segunda parte del ciclo, con la despresurización, el oxigeno se libera del
nanoporo y se evacua a la atmósfera.

Universidad de Cartagena, 2018-1 33

𝐏𝐮𝐫𝐢𝐟𝐢𝐜𝐚𝐜𝐢𝐨𝐧𝐞𝐬 𝐝𝐞 𝐥𝐢𝐪𝐮𝐢𝐝𝐨𝐬:
𝐸𝑙𝑖𝑚𝑖𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂 𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑎𝑠
𝐸𝑙𝑖𝑚𝑖𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜𝑠 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑜𝑠
𝐷𝑒𝑐𝑜𝑙𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠

Universidad de Cartagena, 2018-1 34

 SECADO DE AIRE
Una de las aplicaciones más conocidas de la adsorción, es la extracción de humedad del
aire comprimido. También está presente en la industria alimentaria en la decoloración
tanto en la azucarera como de aceites, en potabilización del agua, depuración de aguas
residuales, eliminación de olores de gases industriales y desulfuración del gas natural.
 𝐏𝐔𝐑𝐈𝐅𝐈𝐂𝐀𝐂𝐈𝐎𝐍𝐄𝐒 𝐃𝐄 𝐆𝐀𝐒:

Eliminación de compuestos orgánicos de corrientes de ventilación

Eliminación de SO2 de las corrientes de ventilación
Eliminación de azufre de corrientes de gas
Eliminación de los disolventes y los olores de aire
Eliminación de NOx de N2
Eliminación de CO2 del gas natural

Universidad de Cartagena, 2018-1 36

 CROMATOGRAFIA
Es un fenómeno superficial que se manifiesta por el aumento de la concentración del
soluto en la interface que rodea al medio estacionario. Se basa en el proceso adsorción-
desorción de sustancia contenidas en la fase móvil sobre un sólido estacionario. los
componentes de la mezcla se “unen” o adsorben a la superficie de la fase estacionaria. Se
utiliza para separar compuestos de polaridad baja o media.

Aplicación: 𝐿𝑎 𝑠𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑧ú𝑐𝑎𝑟𝑒𝑠

𝐿𝑎 𝑠𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑖𝑛𝑔𝑟𝑒𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑒𝑟𝑓𝑢𝑚𝑒
𝑆𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶4 − 𝐶10 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙 𝑦 𝑖𝑠𝑜𝑝𝑎𝑟𝑎𝑓𝑖𝑛𝑎𝑠

Universidad de Cartagena, 2018-1 37

 EQUIPOS ADSORCIÓN

Planta de etileno n°3 de B.P. Chemicals en Grangemouth. En el centro en

primer plano están tres secaderos de alúmina.

Columna cromatografica

Universidad de Cartagena, 2018-1 38

 EQUIPOS ADSORCIÓN

Tratamiento de aire comprimido

Adsorción de contaminantes del aire

Universidad de Cartagena, 2018-1 39

EQUIPOS ADSORCIÓN

Tratamiento de agua

Universidad de Cartagena, 2018-1 40

Gracias

Universidad de Cartagena, 2018-1 41