SECCIÓN DE POSGRADO

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

FIGMM

MAESTRÍA :INGENIERÍA METALÚRGICA

TERMODINÁMICA
METALÚRGICA
CLASE 1

Dra. Ing. Orfelinda Avalo Cortez

2018
 TERMODINÁMICA METALÚRGICA
MET 7

Profesora: Dra. Ing. Orfelinda Avalo Cortez,

(oavalo@hotmail.com) (oavalo@uni.edu.pe)

HORARIO: 3 horas/semana

SESIONES: 14 (del 07 abril al 14 de julio)

SEMESTRE: 2018-1
CONTENIDO:
 Introducción.
 Softwares Científicos.
 Conceptos y definiciones: Sistema
Termodinámico. Propiedades de un
sistema. Estado. Proceso. Ciclo.
Equilibrio. Función de estado.
 Ecuación de estado de los gases
ideales. Ejercicios.
1.1 SISTEMA TERMODINÁMICO

• Sistema: cantidad de materia o una región en

el espacio elegida para ser estudiada.
sistema
alrededores
frontera

• Alrededores: masa o región fuera del

sistema.
• Frontera: superficie real o imaginaria que
separa al sistema de los alrededores.
 TIPOS DE SISTEMAS

• Sistema cerrado (masa de Energía

SI
control): constituido por una
cantidad fija de masa.
No entra ni sale masa en un Sistema
cerrado
sistema cerrado.
La energía en forma de calor o
trabajo puede cruzar la frontera.
El volumen no tiene que ser fijo. Masa
NO
•Sistema abierto o volumen de
control: región seleccionada del superficie de
control
espacio.
masa
SI Volumen
de control

La masa y la energía pueden

cruzar la frontera de un volumen
de control. energía
SI

La frontera se denomina
superficie de control.
Sistema aislado: no tiene ninguna
interacción con el entorno o
alrededores.

Ni la masa ni la energía cruzan la

frontera del sistema.
 1.2 PROPIEDADES DE UN SISTEMA :
Es cualquier característica de un sistema. No todas son
independientes.
m = 12 kg
V = 3 m3
Ejemplos: T = 298 K
P = 3 atm
 = 1 kg / m3

Intensivas: son independientes del tamaño del sistema.

No dependen de la masa. (presión, temperatura, etc.)
Extensivas: dependen del tamaño del sistema. Dependen
de la masa. (volumen)
Las propiedades extensivas se pueden
transformar en intensivas:
• Específicas: si se refieren con respecto a la
unidad de masa.
V
Ej: Volumen específico: v 
m

•Molares: si se refieren con respecto a la unidad

de mol.
V
Ej: Volumen molar: V 
n
1.3 ESTADO: Conjunto de propiedades que
definen la condición precisa en la que existe
un sistema termodinámico.

m1 = 2 kg m2 = 2 kg

T1 = 20oC T2 = 30oC

V1 = 1m3 V2 = 3m3

Estado 1 Estado 2
1.4 PROCESO: es una transformación que produce un
cambio de estado del sistema (propiedades del sistema).

Estado Inicial trayectoria Estado Final

TRAYECTORIA: serie de estados por los cuales pasa un
sistema durante un proceso.

P
P
1 2 1

2
V
V
 ISOTÉRMICOS: T = CTE

PROCESOS ISOBÁRICOS: P = CTE

ISOCÓRICOS o ISOMÉTRICOS:
V = CTE
1.5 CICLO:
Es un proceso al término del cual el sistema
regresa a su estado inicial.

P
1 2

4
3

V
1.6 EQUILIBRIO:
El sistema no experimenta cambios cuando se
encuentra aislado de los alrededores.

ESTADO DE BALANCE
•Es una condición en la que no existe tendencia al
cambio en ninguna propiedad del sistema.
•Todas las propiedades termodinámicas tienen valores
uniformes en cada parte del sistema.
•La única manera de producir cambios en las
propiedades es a través de alguna interacción a través
de la frontera del sistema.
 EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
•Equilibrio térmico: T es la misma en todo el sistema.
20oC 25oC 30oC 30oC
41oC 35oC 30oC 30oC

ANTES DESPUES

•Equilibrio mecánico: P es la misma en todo el sistema.

(Puede haber variación de P en el sistema como resultado
de efectos gravitacionales).
•Equilibrio de fases: masa de cada fase alcanza un nivel de
equilibrio.
•Equilibrio químico: la composición química del sistema no
cambia con el tiempo.
1.7 Proceso cuasiestático o de cuasiequilibrio:
Es un proceso ideal, suficientemente lento, en el cual las
desviaciones a partir del equilibrio son infinitesimales.
V2 V1

sistema

compresión lenta

Se puede considerar como estados de equilibrio a todos

aquellos estados por los cuales atraviesa el sistema
durante el proceso.
1.8 Proceso fuera del equilibrio:
Ocurre si el sistema se desvía por más de una cantidad
infinitesimal a partir del equilibrio.

La mayoría de los procesos reales son

fuera del equilibrio.
1.9 FUNCIONES DE ESTADO
Al producirse un cambio en el estado termodinámico:

Estado Inicial Estado Final

el cambio en el valor de la propiedad termodinámica

es fijo y se define sólo por los estados extremos.
E (energía) dE admite diferencial exacta
1.10 FUNCIONES DE TRAYECTORIA:
Dependen del tipo de proceso, es decir, de cómo se
produce el cambio.

Q (calor) No admiten
W (trabajo) diferencial exacta

Q y W diferencial inexacta
2.1 ECUACIÓN DE ESTADO DE GASES IDEALES

Cualquier ecuación que relacione la P, T y V de una

sustancia al estado gaseoso se conoce como ecuación
de estado.

La más conocida es la del gas ideal, que predice el

comportamiento P, V, T dentro de una región bien
específica.
2.1.1 LEY DE BOYLE
A temperatura constante, la presión de un gas
(ideal) es inversamente proporcional a su
volumen.
•Relaciona la presión y el volumen específico o
molar cuando la temperatura se mantiene
constante.
• P1 v1 = P2 v2
• P v = constante
DIAGRAMA P - V

P
T2

Isotermas (T cte.)
T1

T2  T1

V
2.1.2 LEY DE GAY - LUSSAC

A volumen constante, la presión de un gas (ideal) es

directamente proporcional a su temperatura absoluta.

• Relaciona la temperatura absoluta y la presión cuando

el volumen se mantiene constante.
• P1/T1 = P2/T2
• P /T = constante
DIAGRAMA P - T

V1

Isocoras (V cte.)

V2  V1
V2

T
2.1.3 LEY DE CHARLES

A presión constante, el volumen de un gas (ideal)

es directamente proporcional a su temperatura.
•Relaciona la temperatura absoluta y el volumen
específico o molar, manteniendo la presión
constante.
• V 1 / T 1 = V2 / T 2
• V / T = constante
DIAGRAMA V - T

P1 Isóbaras (P cte.)

P2  P1
P2

T
2.1.4 LEY COMBINADA
A partir de:
•Ley de Boyle: V  1/P , para T = cte.
•Ley de Gay Lussac y Charles: P  T , para v cte.
V  T , para P = cte.

Se puede obtener:
(P v) / T = cte , para n = cte.
Para un cambio de estado:
(P1 v1) / T1 = (P2 v2) / T2
2.1.5 ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL

Donde R es la constante universal de los gases.

Para obtener su valor numérico se considera que:
Un mol-gr de cualquier gas ideal en condiciones
normales ( T = 273 K o 0oC y P = 1 atm), ocupa
un volumen de 22,4 lt
 1atm  22,4lt
R
1grmol  273K

R = 0,08205 atm lt grmol-1 K-1

J Pa  m3 cal atm  L
R  8,314  8,314  1,987  0,08206
mol  K mol  K mol  K mol  K
2.1.6 MODELO IDEAL
Supone lo siguiente:
• Moléculas del gas son esferas infinitesimales que no
ocupan volumen.

• Moléculas del gas experimentan colisiones

completamente elásticas entre sí.

• Entre las moléculas no existe atracción ni repulsión.

2.1.7 LEY DE DALTON
• La presión total de una mezcla de gases es igual a
la suma de sus presiones parciales de sus
componentes.

•Ejemplo:

H2
PT  pH 2  pN 2  pO2
N2
O2

PT   pi
i
• La presión parcial de un gas es aquella que ejercería
dicho gas si él solo ocupara el volumen total del
recipiente que contiene a la mezcla, a una temperatura
determinada.
• La ley se aplica a los gases ideales.
• El número total de moles en una mezcla de gases es
igual a la suma del número de moles de cada uno de los
gases que la forman.
nT = nH2 + nN2 + nO2

nT   ni
i
•La fracción molar de un gas es el cociente entre el
número de moles del gas y el número de moles
totales.
yi = ni / nT
• La suma de las fracciones molares de los gases en
una mezcla es igual a la unidad.

y i
i 1

Ejercicio 1: Demostrar la Ley de Dalton.

• La presión parcial ejercida por cada gas en la mezcla es igual a la fracción molar del
gas multiplicada por la presión total.
p i = yi PT o pi = ni (RT/V)
EJERCICIOS
 1.- En un proceso industrial, el N2(g) es calentado a 500K
en un recipiente de volumen constante. Si el gas entra a
100atm y 300K. ¿ Cuál será su presión en esta
temperatura?
Ex.: Em um processo industrial, o N2(g) é aquecido a 500K em um
vaso de volume constante. Se o gás entrea a 100atm e 300K
Solución:
qual será sua pressão nesta temperatura?

p1 V  n  R  T1 p 2 V  n  R  T2
p1  100 atm  p2  ?
T1  300 K  500 K
T12=500K

n  R p1 p 2 p1 100
 
n  R p1 p 2 assim p   T
p21  100
500  167atm
V  T1 T2 entonces: pT21   T3002   500  167atm
2
V T1 T2 T1 300
 2.- Un recipiente de 10L de volumen contiene 1 mol
de N2 y 3 moles de H2 a 298K. ¿Cuál es la presión
de la mezcla (gas ideal)?
Solución:
n ART nBRT RT 0,08206  298
p  p A  pB    (n A  nB )  ( 4)  9,78atm
V V V 10

Mezcla (1 mol de N2 e 3 moles de H2)

nN2 1 nH2 3
XN2    0,25 y XH2    0,75
n 4 n 4
 3.- La composición porcentual en masa del aire seco es
75,5% de N2, 23,2% de O2 y 1,3% de Ar (argón), ¿Cuál
será la presión parcial de cada componente si la presión
total es igual a 1 atm?
Datos: g
MN2  28,02 g g
mol MO 2  32,00 MAr  39,952
mol mol
Solución:
Debemos adoptar una base de cálculo: masa total = m  100 g
mN2  75,5 g mO2  23,2 g mAr  1,3 g
75,5 23,2 1,3
nN2   2,69 ; nO2   0,725 y Ar
n   0,033 moles
28,02 32,00 39,95

n  nN2  nO 2  n Ar  3,45 moles

2,69 0,725 0,033

XN2   0,780 ; XO 2   0,210 y X Ar   0,0096
3,45 3,45 3,45
pN2  XN2  p  0,780 atm ; pO2  0,210 atm y p Ar  0,0096 atm