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• Isotermas de Adsorción.
• Heterogeneidad de la Superficie.
• Interfaces sólido-líquido.
• Sistemas coloidales.
LAIDLER, K. J. y MEISER, J. H., FISICOQUÍMICA, Compañía Editorial Continental, S. A. (CECSA), 2a. Edición, México D. F., México, 1998.
Adsorción
La adhesión de partículas a una superficie se llama
adsorción. La sustancia que se fija por adsorción es el
adsorbato y el material subyacente es el adsorbente o
sustrato. La inversa de la adsorción es la desorción.
Este proceso es muy semejante al de absorción, con
la diferencia de que en lugar de mezclarse
completamente en la otra fase para estar en forma
homogénea en su nuevo estado, simplemente se
adhiere a la superficie del sólido adsorbente.
Tipos de Adsorción: Intercambio,Van der Waals,
Química.
Fisisorción
• Es una interacción débil (Interacciones de Van der Waals)
• Se produce en multicapas.
Quimisorción
• Es una interacción (Fuerzas covalentes) más fuerte que la fisisorción.
• Las entalpías son mucho mayores que las de fisisorción y del orden de las que
se liberan en la formación de enlaces químicos. Normalmente, la quimisorción
es exotérmica. La razón es que un proceso espontáneo requiere ∆G<0 y dado
que la libertad de traslación del adsorbato se reduce, ∆S es menor que cero y
necesariamente ∆H debe ser menor que cero. Excepción: el H2 se adsorbe
endotérmicamente sobre vídrio ya que aumenta la entropía: H2 (g) ↔ 2H(vid)
∆S>0
• Isoterma de Langmuir
• Isoterma de Freundlich
• Isoterma de BET
Isoterma de Langmuir
«Los gases, al ser adsorbidos por la superficie del sólido, forman únicamente
una capa de espesor monomolecular»
Supuestos:
• La superficie proporciona un cierto número de posiciones
para la adsorción y todas son equivalentes
• Sólo se adsorbe una molécula sobre cada posición
• Su adsorción es independiente de la ocupación de las
posiciones vecinas (las moléculas adsorbidas no
interaccionan entre si).
En el equilibrio:
Fracción de la superficie cubierta por moléculas adsorbidas ( )
W = F ∆ x = 2γ l ∆ x = 2γ ∆ S
Es extremadamente importante en
sistemas porosos, y es responsable
de la subida del líquido en un papel
filtro o en una tela cuya parte inferior
está tocando el líquido
MEDICIÓN DE GOTAS Y BURBUJA
Se basa en una deformación. Cuando se deja colgar una gota de un gotero, se produce
una geometría de equilibrio entre la fuerza de gravedad que tiende a estirar la gota y la
fuerza de tensión que tiende a encogerla (Jean L. Salager, 2005).
Wc = 2
Es el trabajo por cm2 necesario para producir dos nuevas superficies, como en la
separación de fases diferentes, pero ahora ambas superficies contienen las mismas
moleculas.
Wa = Trabajo de adhesión .
Es ∆G por cm2 necesaria para separar dos fases en su limite , y es igual pero de
signo contrario a la ∆G/ cm2 .
Coeficiente de Dispersión
Estos dos tipos de trabajo conducen a una cantidad muy importante llamada:
SBA = Wa – WcB
= A - B - AB
Donde :
superficie de A.
Wa = Trabajo de adhesión
• Soportes para tintes basados en compuestos azoicos, los cuales tienen gran
aplicación en el área de la fotónica. La mayoría de los discos DVD y CD-R usan un
azoderivado como la capa en donde se graba la información.
Donde :
rd =Es el espesor de la doble capa
de iones.
I=Es la fuerza iónica
F= Es la constante de Faraday
= Es la constante dialectrica
+
Electrolito Espesor + +
+ + + +
(M) (nm) + + +
+ +
+ + + +
0.00001 100 + + +
+ +
+ + + +
+
0.001 10 +
0.1 1
Baja I, Alta I,
(Goüy-Chapman)
rd rd
grande pequeño
Coloides: Definición
Concepto de coloide :Soluciones viscosas,
lentamente difusibles, que no atraviesan
membranas semipermeables (Graham, 1861).
Liófilos Liófobo
s
Alta afinidad por la Baja afinidad por
fase dispersante la fase
Ej: gelatina en dispersante
agua
(Termodinámicamen Ej: AgCl en agua
(Termodinámicamen
te estables) te inestables)
Preparación de coloides
Disgregación o Condensación
dispersión Se promueve la agregación de las
Ruptura de las
partículas desde el estado de
partículas grandes
disolución
hasta alcanzar el
Por oxidación
tamaño coloidal
Por reducción
•Cantidad de sustancia
•Emulsificación
•Viscosidad
•Peptizacion
•Facilidad de incorporación a la red
•Suspensión cristalina (proteinas)
Se esquematiza
Cl3Au Au coloidal
• Cl3Fe 3 Cl- + Fe 3+
Dispersión luminosa por
partículas coloidales
EFECTO
TYNDALL
Efecto Tyndall
Aparato empleado en
experimentos de dispersión
luminosa
El análisis de la
dispersión en función
del ángulo aporta
información de: La
forma y el tamaño de
las partículas
coloidales.
Intensidad de la radiación
transmitida
𝐼 = 𝐼𝑜 𝑒 −𝑟𝑙
Donde:
• 𝑟: Turbidez.
Intensidad de la radiación
dispersada en el ángulo 𝜃.
6
𝑟
𝐼𝐵 = 𝐾𝑠 4 (1 + 𝑐𝑜𝑠 2 𝜃)
𝜆
Donde:
• 𝑟: Radio de la partícula.
• 𝜆: Longitud de onda.
Movimiento
Browniano.
Electroforesis
La electroforesis es la
migración de partículas
coloidales cargadas
eléctricamente, bajo un
potencial eléctrico aplicado.
• La deshidratación parcial
• La deshidratación parcial
produce un vidrio o un polvo que
conduce a la formación de un
tiene poca elasticidad.
sólido elástico a partir del cual
se puede regenerar el sol • Pueden consumir disolventes
original agregando agua. pero no se inflan, el líquido
penetra a los poros del gel,
• Cuando se coloca en agua se
pero, como las paredes son
infla, ya que el agua se imbibe
rígidas, el volumen del gel no
en el gel.
cambia.
Emulsiones
Micela
Emulsión: Consiste en gotitas de un
líquido dispersas en otro líquido.
Las gotitas suelen medir de 0.1 a 1
µm de diámetro.