CAPÍTULO 5:

SISTEMAS DE DISPERSIÓN
 MACRO MICRO MACRO MOLECULAR IONIC
MOLECULAR

Red Blood
Sugar
Asbestos
Sand Aqueous
Salts
Yeast Cells
Colloidal

Herbicides
Pesticides
Silica

Cryptosporidium

Atomic Radius
Algae
Virus
Pollen
Granular Endotoxin/
Activated Pyrogen
Bacteria Metal
Carbon
Ions
Hair Colloids

Giardia Molecules

SUSPENDED PARTICLES DISSOLVED PARTICLES

Micron
Scale

1000 100 10 1 0.1 0.01 0.001 0.000

1
5.1. Definición y Conceptos Generales

Las dispersiones son sistemas multifásicos,

constituidos generalmente por dos fases: la
fase continua o medio de dispersión, y la
fase dispersa o fase discontinua.
Clasificación de los sistemas dispersos:
a) Según el tamaño de grano (tamaño de la fase difusa).
Se distinguen:
 Suspensiones: Sistemas de dispersión con partículas de
tamaño entre 10-4 y 10-2 (cm) (1 a 100 µm).
 Coloides : sistemas de dispersión en que las
dimensiones de las partículas oscilan entre 10-7 y 10-5
cm. (10 a 1000 Aº)
b) Según la Energía de Interacción entre las partículas de
la fase dispersante y difusa.
 Se sabe que ciertas sustancias forman con líquidos
soluciones coloidales en forma espontánea, sin que estas
partículas pierdan su entidad como partícula. (Se puede
evaporar la fase dispersante y al agregar una nueva
porción del líquido a estos sistemas éste vuelve al estado
coloidal). Estos coloides se llaman reversibles y reciben el
nombre de liófilos (amigo del solvente). Al contrario
otras partículas son meras suspensiones de partículas de
tamaño coloidal y no agregaciones de partículas y se
llaman coloides liófobos o irreversibles (enemigo del
solvente).
 Ejemplos de coloides reversibles o liófilos son soluciones
acuosas de gelatina, almidón y dextrina.
 Ejemplos de coloides liófobos son sólidos disueltos en
agua. Por ejemplo aguas en plantas industriales como
plantas de concentración (pueden ser también
suspensiones).
En la vida diaria, se encuentran los siguientes sistemas de
dispersión:
Coloides y suspensiones:
 Fase dispersa en sólido y fase dispersante un líquido.
Emulsiones
 Fase dispersa y dispersante líquidos no miscibles.
Espumas
 Fase dispersa el aire y la dispersante un líquido.
Aerosoles
 Fase dispersa en sólido o líquido y la fase dispersante un
gas (humo, polvos)
 5.2. Coloides
Un sistema coloidal es un sistema termodinámico inestable,
tiene tendencia espontánea a formar agregados para reducir
el área de contacto sólido-líquido, según:

ΔG = dA
salvo que se opongan fuerzas repulsivas a dicho proceso.
 En estos casos la sedimentación espontánea no ocurre, o
presenta una cinética lenta.
 Un coloide desestabilizado es aquel en que sus partículas
perdieron el carácter de unitarias (sistema peptizado) y pasan
a formar agregados mayores de alta velocidad de
sedimentación (sistema coagulado).
 Un sistema coloidal estable es aquel en que la agregación de
partículas, para formar agregados mayores, está limitada o
impedida, de tal forma que la sedimentación espontánea no
ocurra (o sedimentación muy lenta). Así, sus propiedades son
constantes en el tiempo.
 5.2.1. Coloides liófobos
La química de los coloides liófobos es, en realidad,
la química de superficie de la fase dispersa.
Únicamente sobre esta base pueden
comprenderse los sistemas de dispersión.
Una de las características más típicas de los
coloides liófobos es su sensibilidad ante la adición
de un electrolito.
En sedimentación el equilibrio se obtiene cuando
se cumple la relación.
Sedimentación ↔ difusión (5.1)
La densidad de flujo de sedimentación queda
definida por:
(5.2)
. mg
J s  u *C 
6µr
con:
u : velocidad de sedimentación.
C : concentración de las partículas.
mg : peso neto de la partícula en el fluido dado
por:
(5.3)
mg  r g 1   2 
4 3
3
En dirección contraria se orienta la acción de la difusión, la
cual tiende a la homogenización de la concentración de las
partículas en todo el sistema, la ley de Fick da la densidad
de flujo difusiva:
dC (5.4)
J D  D
donde dh
D es el coeficiente de difusión para el movimiento
Browniano: kT
D
dC 6µr
dh es el gradiente de concentración.
En el equilibrio:
mg kT dC
C
6µr 6µr dh
de donde:
e integrando: dC mg
 dh
 C kT (5.5) Ec de Perrin
 mgh 
C h   C0 exp 
 kT 
 De la ecuación 5.5, se tiene que la concentración
C(h) será homogénea solamente cuando el valor
de m sea pequeño, es decir, cuando las partículas
de la fase dispersa sean pequeñas, en cuyo caso
la difusión y los movimientos Brownianos
homogeneizan la concentración de la fase
dispersa, contra la sedimentación producida por
el efecto de las fuerzas de gravedad.
 Debido al movimiento browniano, las partículas
chocan entre sí, lo que puede conducir a que
partículas aisladas se unan en conjuntos mayores
(agregados), lo cual, de acuerdo a Perrin, produce
una desestabilización del sistema. Este proceso
de agregación se llamará coagulación, y el
fenómeno contrario, es decir, la desintegración
de agregados, se llamará peptización.
 Se puede distinguir:
- Coagulación rápida: la velocidad de
coagulación depende únicamente del número de
choques: cada choque conduce a la unión de las
partículas.
- Coagulación lenta: sólo una parte de los
choques conduce a la unión de las partículas
coloidales.
Al chocar dos partículas, comienzan a actuar
entre ellas fuerzas de atracción (de Van der Waals)
y fuerzas de repulsión (fuerzas electrostáticas). La
relación entre estos dos tipos de fuerzas fija, por
lo tanto la estabilidad de los coloides liófobos.
- Estabilidad de los coloides liófobos: Como
se mencionó, la agregación entre partículas toma
lugar si las fuerzas repulsivas ínter partículas no
exceden en magnitud las correspondientes fuerzas
atractivas. Como son las fuerzas electrostáticas las
responsables de la repulsión, se puede alcanzar la
agregación de las partículas ajustando las
propiedades de la solución para minimizar tales
fuerzas y, al contrario, si se desea la dispersión se
necesita maximizar las fuerzas repulsivas entre las
partículas.
Como se ha visto anteriormente, un cambio en la
concentración de iones determinantes de
potencial altera ψ0 en tanto que un cambio en la
concentración de electrolito indiferente, altera la
fuerza iónica, y así el potencial Zeta (se comprime
la doble capa).
Fig.: 5.1. Efecto de iones monovalentes en el Potencial
Superficial.
Para ver el efecto de la densidad de carga superficial σs en
la condición de electroneutralidad, debe tenerse que, de
acuerdo al modelo de Gouy-Chapman:

 s   dx
0

Integrando y recordando (4.15) que:

D d 2 (para superficie planas)

 
4 dx 2


D d 2 D  d 
s  
4 
0
dx 2
dx    
4  dx  X 0
d 8ni 0 k   zi e   zi e 
 exp  2kT   exp   2kT 
dx D     
Dni 0 kT   zi e 0   zi e 0 
s   exp    exp  
2   2kT   2kT 

8zi2e 2 ni 0 D
s  0
DkT 4
Teoría D.L.V.O. (Derjaguin-Landau-Verwey-
Overbeck).
Constituye en sí la teoría de estabilidad de coloides
liófobos y es la teoría de la doble capa eléctrica aplicada a
partículas coloidales.
Se aplica el modelo de Gouy-Chapman, es decir de la doble
capa difusa, a partículas esféricas ( Derjaguin) o placas
planas paralelas (Overbeck).
Se va a estudiar en particular el caso de placas planas
paralelas (modelo de Verwey-Overbeck).

Representación
esquemática del potencial
eléctrico entre dos placas
con respecto a una sola
doble capa.
Cuando las dos dobles capas tienen el mismo signo, existe
una caída de potencial que es menor a la que existiría en
una única doble capa y a una distancia tal que ψ0 = 0.
Entonces el potencial superficial es el mismo en ambas
superficies ya que debe existir un equilibrio termodinámico
y depende de los potenciales químicos, µi de los iones
determinantes de potencial en las dos fases.
µi
0  C  ; C  constante
zi e (5.11)

Se pretende encontrar una relación entre ψd y la distancia

entre dos superficies planas.
Para ello se toma como base la ecuación de Poisson -
Boltzman, excepto en las condiciones de contorno.
 Z  e  Z  e
d 2 4e  
  ni 0 Z  e kT  ni 0 Z  e kT 
dx 2
D   


con las condiciones de borde:

ψ= ψ0 para X=0
ψ= ψ0 para X=2d
para X=d
Z  e  Z  e Z  e d  Z  e d
d 8kT
 ni 0 e kT
 ni 0 e kT
 ni 0 e kT
 ni 0 e kT
dx D
Es posible realizar una integración directa,
pero ésta es compleja. En cambio se pueden
hacer algunas simplificaciones válidas.

  u u 

u
 u  Z 
u
kd  2e  F  e ,   F  e , arcsene 2 
2

  2  


d
F k ,    
0 1  k 2
sen 2

 Fig.: 5.4.
Variación del
potencial ψd
como función
de la distancia
entre las placas
(kd).
En un sistema coloidal, existen fuerzas atractivas
(de Van der Waals) y repulsivas que dependen de la
pendiente y altura de la curva potencial-distancia.
Esto se puede enfrentar (Verwey-Overbeck) como
una energía de interacción entre partículas. Así,
podemos esquematizar las energías de interacción
obtenida por combinación de una curva de
atracción con dos curvas de repulsión diferentes.
Fig.: 5.5. Relación energía de interacción con la
distancia entre partículas.
Se debe recordar que un cambio en la iones determinantes
de potencial altera ψ0, en tanto que un cambio en iones
indiferentes, cambia la fuerza iónica y el valor de ψ0, y por
lo tanto el potencial Zeta.
Un electrolito indiferente comprime la doble capa de
modo que a una distancia fija x, ψ(x) se reduce y por lo
tanto decrece la magnitud de las fuerzas repulsivas.

Fig.: 5.6. Efecto de la

concentración de electrolito
sobre la magnitud de las
fuerzas repulsivas.
Si las fuerzas repulsivas son cero, se producirá coagulación
espontánea del coloide ( ψ0 = 0). Si ψ0 > 0 aumentan las
fuerzas repulsivas y surge una barrera de potencial.

Fig.: 5.7. Efecto de ψo

sobre la altura de la
barrera potencial.
 Fuerzas de Van der Waals en sistemas de
dispersión:
http://www.lrsm.upenn.edu/~frenchrh/hamaker_software.htm
Hamaker desarrolló las ecuaciones que definen las fuerzas de
atracción entre partículas coloidales; supone que las fuerzas de
interacción entre dos partículas que contienen n átomos en un cm3
de volumen, es de :

n2 (5.16)
E    dV1  dV2 6
V1 V2 h
dV1 y dV2 : elementos de volumen de las partículas cuyo volumen es
V1 y V2
h : distancia entre dV1 y dV2
λ : constante de London que caracteriza la energía la atracción entre
dV1 y dV2 3 I1 I 2
  1 2
2 I1  I 2

α 1 y α2 ; coeficientes de polaribilidad de los átomos 1 y 2.

I1 y I2 : Energía de ionización respectiva de los átomos 1 y 2.
El valor λ/h6 expresa la relación entre las fuerzas de
dispersión y la distancia.
Definiendo, la constante de Hamaker A , como
Ar para partículas de radio r
EA  
Con 12h

A n  2 2
(5.18)
Para dos placas paralelas de 1 cm2 de superficie, colocados
en el vacío y separadas entre sí, por la distancia h, la fuerza
de esta interacción es:
dE A
Q 
dH 6h 3
que sirve entonces para calcular las fuerzas de interacción
entre las partículas coloidales.
En un sistema coloidal, las partículas están sumergidas en
un líquido, esto es, se debe corregir la ecuación anterior
para considerar este hecho:
Fig. 5.8: Fuerzas de interacción en el agua
entre partículas iguales.

Si designamos por 1 a las partículas del mismo tipo en un

medio 2 se tiene:
A  A11  A22  2A12
(5.20)
A11: Constante que caracteriza la energía de atracción
entre las moléculas del sólido 1-1
A22 : constante que caracteriza a la energía de atracción en-
tre las moléculas del medio 2-2
A12 : constante que caracteriza a la energía de atracción
entre las moléculas del medio y la superficie 1.
Si las partículas son diferentes:

Fig. 5.9. Fuerzas de

interacción en el agua entre
partículas diferentes.

entonces,
A = A12 + A33 - A13 - A23
Según Fowkes, estos valores de A serán:

 2
(5.22)
A12  6h112  1d   2d
h11 : distancia entre las partículas de agua.
 1d ,  2d : contribución de fuerzas de dispersión a la tensión
superficial.
 TABLA 5.2.:
CONSTANTE DE HAMAKER PARA ALGUNOS SISTEMAS

Sistema A (erg)
Agua/vacío/agua 3.6 – 6.3 x 10-13
Agua/hidrocarbono/agua 3.4 – 7.0 x 10-14
Hidrocarbono/vacío/hidrocarbono 5.0 – 9.0 x 10-13
Hidrocarbono/agua/hidrocarbono 3.4 – 7.0 x 10-14
Cuarzo/vacío/cuarzo 8.0 – 10.0 x 10-13
Cuarzo/agua/cuarzo 1.0 x 10-13
Oro/agua/oro 1.24 – 3.3 x 10-12

Para partículas coloidales iguales, las fuerzas son de

atracción y por lo tanto A>0.
Para dos partículas diferentes, puede tenerse que A < 0.
Fuerzas Eléctricas de la Doble Capa
(Atracción o repulsión).
El punto de carga cero (ZPC) es una propiedad
experimentalmente accesible para determinar la repulsión
o atracción entre partículas, y consecuentemente la
estabilidad de una suspensión. En este aspecto juegan un
rol fundamental los iones determinantes de potencial
(I.D.P.) que pueden modificar el potencial superficial y
alterar el espesor de la doble capa eléctrica. Esto también
es posible de obtener mediante la acción de especies
químicas ionizadas o polímeros (modificación del
potencial Zeta).
Las fuerzas repulsivas que aparecen, si las partículas tienen
el mismo signo, se deben a que el campo eléctrico E, difiere
de la tensión de la parte exterior: (Derjaguin).
R
D 2
8
E 2  E12 
(5.23)

Se puede demostrar que la fuerza tiende a un límite cuando

Ψ0 tiende a 100 mV. Si Ψ0 > 100 mV la fuerza de repulsión
deja de depender de Ψ0 y así los criterios de coagulación
son diferentes.
 5.2.2. Suspensiones
Son dispersiones de partículas con tamaños mayores a
1µm. Corresponden a sistemas de interés industrial y de la
vida diaria. La sedimentación se produce en este caso por
acción de la fuerza de gravedad.
Sedimentación:

Desde el punto de vista anterior las suspensiones son

sistemas inestables.
Se distinguen, en función de la sedimentación, 2 tipos
suspensiones.
 Monodispersas : un rango muy estrecho de tamaño.
Existe una clara interfase entre suspensión y líquido.
 Polidispersas : hay diversos tamaños, lo que implica una
turbidez producto de partículas muy finas que demoran
en sedimentar.
Para la sedimentación, debido al tamaño de partículas, el
régimen se considera laminar, y se puede aplicar la
ecuación de Stokes para el cálculo de Velocidad Terminal.
Por otra parte, el coeficiente de arrastre se define por la
resistencia del líquido sobre una partícula esférica:

1 d 2
FD  C D x  2 u 2
2 4
(5.25)
En régimen laminar o régimen de Stokes: Re < 1:
24 24µ (5.26)
CD  
Re  2 ud
Así; F = 6πµru (5.27)
Con u : velocidad de sedimentación.
Haciendo un balance de fuerzas para la partícula.
F = E - mg

(5.28)
6µru  r 3 1   2 g
4
3
d 2 1   2 g
u
18µ
o también:
4 gd 2 ( 1   2 )
u
3 2 C D (5.28)
Ecuaciones que dan la velocidad de sedimentación de
partículas sólidas esféricas en régimen de Stokes en un
fluido.
Para 103 < Re ( = ) < 105 ; CD = 0,44 = cte.
y la ecuación se llama ecuación de Newton para
sedimentación y rige para partículas con d > 1 mm.
Para partículas pequeñas d <0,05 mm , o sea Re < 1
CD = 24/Re y se obtiene la ecuación de Stokes.
Se tiene:
Fig.: 5.11. Esquema de capa
límite para una partícula que se
mueve en un fluido.

El grosor de la capa límite, en torno a una esfera que

se mueve dentro de un líquido se puede expresar
como: 
  r
ru
β: coeficiente de la capa límite
ν : viscosidad cinemática = µ/ρ
Estas ecuaciones, permiten calcular la velocidad de
sedimentación para una sola partícula. Si es el caso de una
suspensión, entonces existen modificaciones a estos valores
que, toman en cuenta la concentración de la suspensión y
además la forma de la partícula.
 5.2.3. Coagulación y Floculación

Coagulación es el fenómeno de agregación de las

partículas coloidales, bajo la influencia de un electrolito
(producida por la reducción de las fuerzas repulsivas
electrostáticas). Se forman agregados compactos.
Floculación, es un proceso de agregación de
partículas aisladas en conjuntos mayores, pero en este
caso es provocada por reactivos orgánicos que se
adsorben en la superficie de las partículas provocando
hidrofobicidad. Son agregados libres o abiertos.
 (a) Coagulación: reducción de la doble capa que permite
acercamiento de las partículas a una distancia tal que las fuerzas de
Van der Waals son importantes.
 (b) Floculación, formación de una superficie hidrófoba sobre las
partículas
Sobre la superficie, al agregar reactivos orgánicos
pueden existir sitios liófilos y liófobos (cubiertos
con el reactivo orgánico).
Esta adsorción en las partículas minerales, y la
efectividad del polímero adsorbido para
promover la floculación, depende de una gran
cantidad de propiedades del polímero tales como
peso molecular, naturaleza y concentración de
grupos funcionales y configuración y propiedades
de la solución como fuerza iónica y poder de
solubilización del polímero.

Ver: snf-group,com/brochures
Las fuerzas responsables de la adsorción resultan
principalmente de 3 tipos de uniones:
electrostática, enlaces covalentes y enlace
hidrógeno. La predominancia de cualquiera de
ellos depende del sistema particular
polímero/mineral y del medio acuoso.
En este sentido, las poliacrilamidas que contienen
grupos NH 3 y grupos COO- , son buenos
floculantes para casi todas las suspensiones, si
predomina la unión electrostática.
La floculación se produce solo cuando existen cantidades
óptimas de reactivos. Si la concentración de estos es
demasiado grande, la acción se invierte y el sistema se hace
más estable. El óptimo se obtiene cuando la adsorción
forma sólo una cobertura parcial de la superficie, y así
dejando un extremo libre del floculante para interaccionar
con otra partícula.
Si hay un exceso de floculante esta interacción se inhibe.
También, la floculación es eficiente cuando el floculante y las
partículas tienen cargas pequeñas y de signo diferente.
La formación de flóculos ayuda en los procesos de
sedimentación y filtración (se obtienen sedimentos más
porosos y así es más fácil eliminar el agua).
Reactivos Floculantes:
Son compuestos multimoleculares que se obtienen por
síntesis orgánica a base de almidón.

Los productos de hidrólisis del almidón son: dextrina,

maltosa, glucosa.
Otra molécula floculante es la carboximetil celulosa:
CH2OCH2COONa.

Entre los reactivos sintéticos la poliacrilamida es una de las

más usada:

Estas poliacrilamidas, pueden ser parcialmente hidrolizadas,

de modo que una parte de los grupos -CONH2 es
reemplazada por grupos -COONa, y así, en agua, las
macromoleculas contienen grupos –COO- y –CONH3+.
Los compuestos aniónicos típicos son los poliacrilatos de
sodio.
Los compuestos aniónicos típicos son los poliacrilatos de
sodio.

O los polimetilacrilatos:

La coagulación puede ocurrir, en general para partículas de

un mismo tipo (homocoagulación) o para partículas de
diferente naturaleza (heterocoagulación).
En el caso de homocoagulación; puede llegar a ocurrir,
sobre una cierta concentración de la solución del agente
que se adsorbe selectivamente, que se invierta el potencial
zeta (esto ocurre principalmente con iones multivalentes) y
aumentando hasta valores muy grandes y así causar la
dispersión de las partículas (dispersantes de ganga). Aunque
su acción no está aún determinada completamente (sulfato
de sodio o calcio).
En el caso de heterocoagulación, tiene que suceder la
agregación de partículas diferentes. La forma más fácil que
ello ocurra es lograr que un tipo de partículas tenga signo
contrario del otro tipo. ψ1 y ψ2 de signo contrario, y se
tiene que la máxima coagulación ocurrirá cuando los dos
coloides se mezclan a un pH intermedio entre sus puntos
isoeléctricos. Si se quiere que se dispersen los tipos de
partículas, entonces se selecciona un pH tal que los dos
tipos tengan el mismo signo (Floculación selectiva).
Sedimentación discontínua

Curva de sedimentación

Líquido claro

Concentración constante

Concentración variable

Sedimento
 Comparación de productos y dosis.
0 20 40 60 80 100 120 140
0

Tiempo (s)

10
altura agua clara (cm)

15

20

25

30
Agregación o dispersión selectiva:
Esta propiedad depende del grado de liberación de cada
partícula individual y de la adsorción de floculante en una o
más, pero no todas las partículas.
La separación de las partículas floculadas, de las no
floculadas, puede lograrse usando técnicas convencionales
tales como flotación, elutriación o sedimentación, tratando
de producir el mínimo de redispersión de los flóculos
durante el proceso.
Esta interacción selectiva (agregación o dispersión) puede
sugerir varios criterios:
 Las partículas podrían tener una carga similar a varios
otros tipos de los minerales presentes tal que no existe
agregación entre ellos. (la magnitud de la energía
repulsiva sea mayor que la energía atractiva). El potencial
zeta de las partículas debería ser mayor que 15-20 mV:
|ξ1| y |ξ2| > 15 – 20 mV ; ξ1 / ξ2 > 0
 La carga en las partículas a ser agregadas, debería ser tal
que la energía repulsiva entre ellas sea menor que la
energía atractiva. Para ello el potencial zeta para estas
partículas, después de la adsorción del coagulante o
floculante, sea menor que 15 mV ( ξ1 < 15 mV).
 La adsorción de coagulante o floculante debe ser
selectiva. En este sentido, debería ser suficiente tener
diferencias sólo en la velocidad de adsorción de reactivos
de los componentes del mineral. Así se debe optimizar la
adición de los polímeros y su concentración.
 Para inducir la selectividad se usan polímeros,
dispersantes y activadores.
 La adsorción selectiva de polímeros, puede alcanzarse
ajustando la composición química del medio, y así, el
potencial superficial del mineral, o introduciendo en el
polímero grupos activos que forman complejos o sales
con las especies del mineral deseado (se forman enlaces
covalentes, como en el caso de algunos aditivos de
flotación).
Fig.: 5.13. Efecto de la concentración de xantato.
Fig 5.14. Efecto del grupo activo en la sedimentación de
cuarzo.
5.2.4. Activadores y Dispersantes
Cuando existen partículas muy finas de ganga en el mineral,
ellas pueden atrapar a las partículas mineralizadas, y así
reducir la selectividad de la floculación.
En estos casos se conoce el efecto de aditivos que pueden
acomplejar a los iones disueltos en la solución o
adsorberse en la partícula mineral en forma selectiva.
Por ejemplo para separar Hematita de cuarzo se usa un
reactivo químico llamado calgón (hexametafosfato de
sodio) y fluoruro de sodio. También para flocular minerales
pesados se usa como dispersante sulfuro de sodio, poli
fosfato o poli acrilatos.
Estos reactivos deben, sin embargo, ser escogidos
cuidadosamente para no afectar el proceso aguas abajo.
Estas agregaciones pueden también obtenerse para formar
agregados esféricos, en tambores o platos a la forma de
agregados o pelets. En este caso se usan las propiedades de
puentes capilares entre las partículas recubiertas son
surfactantes.
En general, puede decirse que, al respecto de la floculación
y dispersión selectiva; esto es posible para casi todos los
minerales: por e1 control de la composición iónica de la
pulpa, pretratamiento y preacondicionamiento del mineral
y por el uso de adecuados polímeros, activadores y
dispersantes. Sin embargo, no se conocen exactamente
todos los mecanismos que gobiernan tales procesos.