RELACIONES DE MAXWELL

Las Relaciones de Maxwell

 son un conjunto de ecuaciones termodinámicas que se
derivan del Teorema de Clairaut, también conocido
como teorema de Schwarz o teorema de la igualdad de
las derivadas cruzadas o segundas derivadas y de las
definiciones de los potenciales
termodinámicos (ecuación constitutiva asociada a un
sistema termodinámico que tiene dimensiones de
energía potencial). Estas relaciones se denominan así
por el físico del siglo XIX James Clerk Maxwell.
ECUACIONES
 La estructura de las relaciones de Maxwell es una
declaración de igualdad entre las segundas derivadas
para funciones continuas. A partir del hecho que el
orden de diferenciación de una función analítica de dos
variables es irrelevante (Schwarz teorema). En el caso
de relaciones de Maxwell la función a considerar es un
potencial termodinámico xi y xj es dos variables
naturales diferentes para ese potencial:
 donde las derivadas parciales con respecto a las
dos variables naturales, se vuelven a derivar
parcialmente con respecto a la variable contraria
respectivamente.

 Entonces podemos decir que para cada potencial

termodinámico (ecuación que relaciona las
variables termodinámicas) hay n(n − 1)/2 posibles
relaciones de Maxwell donde n es el número de
variables naturales para ese potencial.
LAS CUATRO RELACIONES MÁS COMUNES DE
MAXWELL
 Las cuatro relaciones de Maxwell más comunes son las
igualdades de las segundas derivadas, de cada uno de los
cuatro potenciales termodinámicos, con respecto a sus
variables naturales térmicas (temperatura T;
o entropía S) y sus variables
naturales mecánicas (presión P; o volumen V):
 donde los potenciales como funciones de sus variables
naturales térmicas y mecánicas son la energía
interna U(S, V), entalpía H(S, P), energía libre de
Helmholtz F(T, V) y energía libre de Gibbs G(T, P).
 Como auxiliar, podemos recurrir al cuadro
termodinámico o rueda termodinámica, que es el
diagrama de Max Born, que se utiliza para ayudar a
determinar las relaciones termodinámicas.
 La utilidad de estas relaciones se encuentra en
cuantificar los cambios de entropía, que no son
medibles directamente, en términos de cantidades
medibles como la temperatura, el volumen y la
presión.
RELACIONES GENERALES DE MAXWELL

 Lo anterior expuesto no son las únicas relaciones

de Maxwell. Cuando se consideran otros términos
de trabajo que implican otras variables
naturales, además del trabajo de volumen o
cuando el número de partículas se incluye como
una variable natural, otras relaciones de Maxwell
se hacen evidentes.
 Por ejemplo, si tenemos un gas de un solo
componente, entonces el número de partículas N
es también una variable natural de los cuatro
anteriores potenciales termodinámicos. La
relación de Maxwell para la entalpía con respecto
a la presión y al número de partículas sería
entonces:
 donde μ es el potencial químico. Además, hay
otros potenciales termodinámicos además de los
cuatro que se utilizan comúnmente, y cada uno
de estos potenciales rendirán un conjunto de
relaciones de Maxwell.
 Cada ecuación puede ser re-expresa utilizando la
relación:

 los cuales son a veces también conocidos como

relaciones de Maxwell.