BALANCE DE

ENERGIA

Ing°. Ada Patricia Barturén Quispe

• A diferencia de muchos proceso químicos, los bioprocesos no utilizan
particularmente condiciones de extrema energía.

• Los fermentadores y reactores enzimáticos operan a temperaturas y

presiones cercanas a las ambientales

• Los efectos de energía son importantes porque los catalizadores

biológicos son muy sensibles al calor y a los cambios de temperatura.

• En los procesos a gran escala, el calor desprendido durante la reacción

puede causar la muerte de las células o la desnaturalización de las
enzimas sino se elimina rápidamente.
TRES FORMAS DE ENERGIA :

• Energía cinética : Ek Energia que posee un sistema en movimiento

debido a
su velocidad.

• Energía potencial : Ep Es debida a la posición del sistema en un campo

gravitacional

•Energía interna : U Es la suma de todas las energías molecular, atómica y

sub
atómica de la materia.
CALOR :
• Calor : Es la energía que fluye a través de los limites del sistema
debido a la diferencia de temperatura entre el sistema y sus
alrededores.

TRABAJO :
• Es la energía transferida como resultado de cualquier fuerza impulsora
que no sea la diferencia de temperatura.

Existen dos tipos de trabajo :

•Trabajo mecánico (Ws).- que es el trabajo realizado por una parte móvil
dentro de un sistema (un rodete de mezcla en un caldo de
fermentación).
• Trabajo de flujo (Wf).- Energía necesaria para impulsar materia dentro
del sistema.

El trabajo de flujo viene dado por la ecuación :

Wf = pV Donde : p es la presión
V es el volumen
ENTALPIA (H) :
Propiedad que se utiliza frecuentemente en los balances de energía :

H = U + pV

H = entalpia
U = Energía interna
p = Presión
V = Volumen

La entalpía específica (h)

H = u + pv

h = entalpia específica
u = energía interna específica
p = Presión
v = Volumen específico
ECUACION GENERAL DE BALANCE DE ENERGIA :

Energía que Energía que Energía

entra a través sale a través acumulada
de los limites de los limites en el sistema
del sistema del sistema
FLUJO EN EL SISTEMA PARA REALIZAR LOS BALANCES DE ENERGIA

Ws

Mi SISTEMA M0

Q
FLUJO EN EL SISTEMA PARA REALIZAR LOS BALANCES DE ENERGIA

Donde :
Mi = Masa que entra al sistema
M2 = Masa que sale del sistema
Q = La energía abandona el sistema como calor
Ws = Se realiza en el sistema desde los alrededores

Mi (u + ek + ep + pv)i - Mo (u + ek + ep + pv) - Q+ ws = ∆E
CASOS ESPECIALES

a) Proceso de flujo en estado estacionario.- En estado estacionario no

varia ninguna propiedad del sistema por lo que no existe acumulación o
variación de energía en el sistema entonces ∆E = 0
Entonces la ecuación queda de la siguiente manera :

∑(Mh) + ∑(Mh) –Q + Ws = 0
Corriente de Corriente de
salida Entrada
CASOS ESPECIALES

b) Procesos adiabáticos .- Un proceso en el que no se transfiere calor hacia

o desde el sistema se denomina adiabático; si el sistema posee una
pared adiabática no puede recibir o desprender calor hacia los
alrededores. Bajo estas condiciones Q = 0 y la ecuación queda como
sigue :

∑(Mh) + ∑(Mh) + Ws = ∆E
Corriente de Corriente de
salida Entrada

Las ecuaciones del balance de energía permite predecir la cantidad

de calor que debe eliminarse de un fermentador para mantener las
condiciones óptimas de temperatura, o las necesidades de
evaporación o de enfriamiento. Para aplicar estas ecuaciones es
necesario conocer la entalpía específica h de las corrientes que
entran o abandonan el sistema.
PROCEDIMIENTOS PARA CALCULAR LA ENTALPIA

Estado de referencia.- La entalpia h aparece explícitamente en los

balances de energía. Teniendo en cuenta que los balances de energía se
realizan en base a la diferencia de entalpía entre las corrientes de entrada
y salida, las dificultades pueden superarse trabajando en términos de
variación de entalpía.

Dado que H no puede conocerse en términos absolutos es conveniente

asignar H = 0 a algún estado de referencia.

Si un mol de dióxido de carbono se calienta a 1 atm de presión desde 0°C

hasta 25°C, la variación de entalpía del gas puede calcularse como ∆H =
0.91 KJ, esto es si se asigna el valor H = 0 al CO2 gas a O°C, H a 25°C es
0.91 KJ significa que la entalpia a 25°C es 0.91 KJ en relación a la entalpía
a 0°C.
PROPIEDADES DE ESTADO

Los valores de algunas variables dependen únicamente del estado del

sistema y no de cómo se ha alcanzado dicho estado. Estas variables se
denominan propiedades de estado o funciones de estado; entre ellas estan
la temperatura, la presión, la densidad y la composición.

La entalpia es una función de estado, esta propiedad es útil a la hora de

realizar los balances de energía, ya que el cambio de entalpía de un proceso
puede calcularse a través de una serie de etapas hipotéticas o recorridos
del proceso partiendo del estado inicial y alcanzando el estado final.
Proceso hipotético para calcular la variación de energía.
∆H
H2O2 O2 + H2O
35°C Proceso Real 35°C
Proceso hipotético

∆H1 ∆H3
Enfriamiento Calentamiento
del de los
reactante productos

H2O2 ∆H2
O2 + H2O
25°C 25°C
Reacción 25°C
∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3
• En el proceso mostrado el peróxido de hidrógeno se transforma en oxígeno
y agua catalizado por una enzima. La variación de la entalpía para el
proceso directo a 35°C puede calcularse utilizando un proceso alternativo
en el que el peróxido de hidrógeno es primero enfriado a 25°C, el
oxigeno y el agua se forman entonces por reacción a 25°C y luego el
producto es calentado a 35°C.

• Puesto que los estados inicial y final son los mismos, tanto en el proceso
real como en el hipotético, la variación de entalpia es también la misma
en ambos casos.

∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3

VARIACION DE ENTALPIA EN PROCESOS NO REACTIVOS

La variación de entalpia puede ser el resultado de :

a) Cambios de temperatura
b) Cambios de fase
c) Mezcla de disoluciones
d) Reacción
Cambios de Temperatura
El calor que se transfiere para aumentar o disminuir la temperatura de un
material se denomina calor sensible, de manera que la variación de
entalpia de un sistema debido a la variación de temperatura se denomina
variación del calor sensible.

En los balances de energía, las variaciones de calor sensible se calculan

utilizando una propiedad de la materia denominada capacidad calorífica.
Para definir esta propiedad se utiliza el símbolo Cp y las unidades son
J/mol.K, cal/gr.°C y Btu/Lb.°F

∆H = MCp∆T = MCp(T2-T1)
VARIACION DE ENTALPIA EN PROCESOS NO REACTIVOS

La variación de entalpia puede ser el resultado de :

a) Cambios de temperatura
b) Cambios de fase
c) Mezcla de disoluciones
d) Reacción
Cambios de Temperatura
El calor que se transfiere para aumentar o disminuir la temperatura de un
material se denomina calor sensible, de manera que la variación de
entalpia de un sistema debido a la variación de temperatura se denomina
variación del calor sensible.

En los balances de energía, las variaciones de calor sensible se calculan

utilizando una propiedad de la materia denominada capacidad calorífica.
Para definir esta propiedad se utiliza el símbolo Cp y las unidades son
J/mol.K, cal/gr.°C y Btu/Lb.°F
∆H = MCp∆T = MCp(T2-T1) Donde :
M = masa o moles de la sustancia dependiendo de Cp
T1 = Temperatura inicial
T2 = Temperatura final
VARIACION DE ENTALPIA EN PROCESOS NO REACTIVOS

La variación correspondiente en la entalpia específica es :

∆h = Cp ∆T = Cp (T2 – T1)

Cuál es la entalpía de 150 gr de acido fórmico a 70°C y 1 atm tomando

como referencia 25°C y 1 atm?.
VARIACION DE ENTALPIA EN PROCESOS NO REACTIVOS

La variación correspondiente en la entalpia específica es :

∆h = Cp ∆T = Cp (T2 – T1)

Cuál es la entalpía de 150 gr de acido fórmico a 70°C y 1 atm tomando

como referencia 25°C y 1 atm?.

Las capacidades caloríficas se encuentran normalmente tabuladas como

funciones polinómicas de la temperatura :

Cp = a + bT + cT² + dT3
VARIACION DE ENTALPIA EN PROCESOS NO REACTIVOS

Cambio de fase
Los cambios de fase como vaporización y fusión van acompañados de
variaciones relativamente grandes de energía interna y entalpia debido a las
roturas y los nuevos enlaces creados entre las moléculas. El calor
transferido hacia o desde el sistema que produce un cambio de fase a
temperatura y presión constante se denomina calor latente. Existiendo tres
tipos :
a) Calor latente de vaporización (∆hv) : que es el calor necesario para
evaporar un líquido.
b) Calor latente de fusión (∆hf ) : es el calor necesario para fundir un
solido
c) Calor latente de sublimación (∆hs) : es el calor necesario para vaporizar
directamente un sólido.

La condensación de gas a líquido necesita liberar calor por lo que el calor de

condensación es -∆hv. De igual manera el calor latente producto de la
congelación o refrigeración

El cambio de entalpía que resulta de un cambio de fase se calcula

directamente a partir del calor latente
∆H = M∆hv
VARIACION DE ENTALPIA EN PROCESOS NO REACTIVOS

Cambio de fase
Se condensan 50 gr de benzaldehído vapor a 179°C. Cuál es la entalpia del
liquido en relación con la del vapor?.
VARIACION DE ENTALPIA EN PROCESOS NO REACTIVOS : Cambio
de Fase
Proceso para calcular el cambio de calor latente a una temperatura
diferente a la del punto de ebullición normal.
∆H
Liquido Vapor
30°C Proceso Real 30°C
Proceso hipotético

∆H1 ∆H3
Calentamien Enfriamiento
to del líquido del vapor

∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3

Líquido ∆H2
Vapor
60°C 60°C
Vaporización
VARIACION DE ENTALPIA EN PROCESOS NO REACTIVOS : Mezcla

Mezcla y Disolución.-

Para una disolución ideal o una mezcla ideal de varios componentes, las
propiedades termodinámicas de la mezcla son las suma de las
contribuciones de los componentes individuales. Sin embargo cuando los
componentes se disuelven o mezclan, los enlaces entre las moléculas del
disolvente y del soluto se rompen y se reordenan.

En las disoluciones reales se produce una absorción o desprendimiento de

energía, como por ejemplo la dilución de acido sulfúrico en agua.
Para las disoluciones reales existe un termino adicional de energía a tener
en cuenta a la hora de calcular la entalpia : el calor integral de disolución
se define como el cambio de entalpia que ocurre cuando un mol de soluto
se disuelve a temperatura constante en una determinada cantidad de
disolvente.
La entalpia de una mezcla no ideal de dos componentes A y B

Hmezcla = HA + HB + ∆Hm ∆Hm = calor de mezcla

Acido malónico y agua se encuentran inicialmente a 25°C. Si se disuelven
15 gr de ácido malónico en 5 Kg de agua. Qué cantidad de calor debe
sumistrarse para que la disolución permanezca a 25°C?, cual es la entalpía
de la disolución con relación a la de sus componentes?.
 PROCEDIMIENTO PARA CALCULAR LOS BALANCES DE ENERGIA SIN
REACCION

1. Hacer un diagrama de flujos bien definido y esencial para identificar las

corrientes.
2. Las unidades seleccionadas para el balance de energía deberían
especificarse y utilizarse en el diagrama de flujo.
3. Debe elegirse una base de calculo y especificarse claramente
4. El estado de referencia para H = 0 está ya determinado. Si no existe
reacción los estados de referencia para cada especie molecular del sistema
pueden asignarse arbitrariamente.
5. Especificar todas las suposiciones utilizadas para la resolución de
problemas
PROCEDIMIENTO PARA CALCULAR LOS BALANCES DE ENERGIA SIN
REACCION
1. Hacer un diagrama de flujos bien definido y esencial para identificar
las corrientes.
2. Las unidades seleccionadas para el balance de energía deberían
especificarse y utilizarse en el diagrama de flujo.
3. Debe elegirse una base de calculo y especificarse claramente
4. El estado de referencia para H = 0 está ya determinado. Si no existe
reacción los estados de referencia para cada especie molecular del
sistema pueden asignarse arbitrariamente.
5. Especificar todas las suposiciones utilizadas para la resolución de
problemas
6. Se emiten normalmente los calores de mezcla para mezclas que
contiene compuestos de estructura molecular. Similar. La mezcla de
gases se consideran siempre ideales.
7. Algunas veces puede omitirse el trabajo mecánico incluso el sistema
aunque el sistema se encuentre agitado.
8. Si los componentes no son muy volátiles o si la temperatura no es muy
elevada puede despreciarse la evaporación en sistemas líquidos.
9. Se ignoran las perdidas de calor del sistema hacia los alrededores; esta
suposición es válida para recipientes muy bien aislados y que operan a
temperaturas cercanas a la ambiental.
PROBLEMA

Se alimenta agua a 25°C a un tanque abierto calentado a una velocidad de

10 kh/h. El agua en estado líquido abandona el tanque a 88°C a una
velocidad de 9 kg/h y el resto de 1 kg/h, se pierde en forma de vapor de
agua. En estado estacionario, Cuál es la velocidad de entrada de calor al
sistema?.
VARIACION DE ENTALPIA DEBIDA A LA REACCION

Las reacciones en bioprocesado se producen como resultado de la

actividad enzimatica y del metabolismo celular. Durante la reacción
ocurren cambios relativamente importantes de energía interna y entalpia,
ya que se reordenan los enlaces entre átomos.

∆Hrxn = ∑Mh - ∑Mh

productos reactantes

M = masa
N = número de moles
h = entalpia específica
En una reacción exotérmica el ∆Hrxn es negativo y en las endotérmica es
positivo.
El valor de ∆Hrxn depende de los reactantes y productos que intervienen
en la reacción así como la temperatura y presión de operación. Teniendo
en cuenta que cualquier molécula puede participar en un gran número de
reacciones no es posible tabular todos los posibles valores de ∆Hrxn , en
vez de ello se calculaa a partir de los calores de combustión de los
compuestos individuales.
CALOR DE COMBUSTION (∆hc )

Se define como el calor que interviene durante la reacción de una

sustancia con oxígeno para formar ciertos productos oxidados como el CO2,
gas, H2O líquida y N2 gas. El ∆hc° es el cambio de entalpia específica
asociado con esta reacción en condiciones estándar, generalmente a 25°C
y 1 atm de presión.
Por convenio ∆hc° es cero para los productos de oxidación, es decir CO2,
gas, H2O líquida y N2 gas, etc. Los calores de combustión para otros
compuestos son siempre negativos.

PROBLEMA
El acido fumárico se produce a partir del ácido málico utilizando una
enzima, fumarasa. Calcular el calor estándar de reacción para la siguiente
transformación enzimática.

C4H6O5 C4H4O4 + H2O

ácido málico ácido fumárico
CALOR DE REACCION EN CONDICIONES NO ESTANDAR

La mayoría de las reacciones no se producen a 25°C y el calor estándar

de reacción calculado mediante la ecuación anterior no puede ser el
mismo que el calor de reacción a la temperatura de reacción.
Considere la reacción entre los componentes A, B, C, D se produce a la
temperatura T.
A +B C+D

El calor estándar de reacción a 25°C se conoce a partir de las tablas de

calores de combustión. ∆Hrxn a la temperatura T puede calcularse
utilizando un proceso de reacción alternativo en el que la reacción se
produce a 25°C y en el que los productos y reactantes se calientan o
enfrían hasta los 25°C y T, antes y después de la reacción. Considerando
que los estados inicial y final para el proceso real y el hipotético son los
mismos, el cambio total de entalpia es también el mismo. Por lo tanto :

∆Hrxn (a T) = ∆H1 + ∆H°rxn + ∆H3

Donde ∆H1 y ∆H3 = variaciones de calor sensible

∆Hrxn° = es el calor estandar de reacción a 25°C
CALOR DE REACCION EN CONDICIONES NO ESTANDAR

∆Hrxn
A+B C+D
T °C T°C
Proceso hipotético

∆H1
Calentamien ∆H3
to o Calentamiento
enfriamiento o Enfriamiento
A+B C+D

A+B ∆H2 = ∆H°rxn C+D

25°C 25°C
CALOR DE REACCION EN CONDICIONES NO ESTANDAR

En las reacciones de bioprocesado los valores de ∆H1 y ∆H3 tienen signos

opuestos y tienden a anularse, esta reacción es típica en la mayoría de las
reacciones que se producen en bioprocesado donde la temperatura de
reacción es cercana a los 25°C.
CALOR DE REACCION PARA PROCESOS CON PRODUCCION DE BIOMASA

Las reacciones bioquímicas en las células no ocurren de forma aislada

sino que forman un complejo entramado de transformaciones
metabólicas. Las reacciones anabólicas y catabólicas se produce
simultáneamente por lo que la energía desprendida en una reacción
se utiliza para producir otras reacciones.
Las células utilizan la energía química de manera bastante eficiente
aunque algunas veces es inevitable el desprendimiento de calor.
TERMODINAMICA DEL CRECIMIENTO MICROBIANO

El crecimiento celular se representa por :

CWHXOYNZ + aO2 + bHgOhNi cCHαOβNδ + dCO2 + eH2O

Y esta ecuación se puede utilizar para los cálculos de balance de energía.

Los calores de reacción para el crecimiento celular pueden calcularse
utilizando la estequiometria microbiana y el concepto de electrones
disponibles.
.Se ha encontrado que el contenido energético de los compuestos orgánicos
esta relacionado con el grado de reducción mediante la siguiente ecuación de
tipo empírico:

∆h°c = -q γ xc
Donde :
∆h°c = calor molar de combustión en condiciones estándar
q = calor que interviene por mol de electrones disponibles
transferidos al oxigeno durante la combustión.
γ = grado de reducción del compuesto definido con respecto
a N2
xc = número de átomos de carbono en la formula molecular
TERMODINAMICA DEL CRECIMIENTO MICROBIANO

El coeficiente q que relaciona ∆h°c y γ es relativamente constante para un

gran número de compuestos :

Patel y Erickson le asignaron un valor : 111 kJ/mol

Roels : 115 kJ/mol
CALOR DE REACCION CON OXIGENO COMO ACEPTOR DE ELECTRONES

La proporcionalidad existente entre el calor de combustión y grado de

reducción tiene una implicación es importante a la hora de determinar el
calor de re4accion en cultivos aerobios.

El grado de reducción está relacionado directamente con la cantidad de

oxigeno necesario para la combustión completa de una sustancia, por lo que
el calor producido en la reacción debe ser directamente proporcional al
consumo de oxigeno.

En cultivos aerobios donde el oxigeno es el principal aceptor de electrones y

teniendo en cuenta que el oxígeno molecular acepta cuatro electrones, si se
consumo un mol de O2 durante la respiración deben transferirse cuatro moles
de electrones. Aceptando el valor de 115 kJ de energía desprendida/mol de
electrones trasferidos , la cantidad de energia desprendida por cada mol de
O2 consumido es 4 x 115 = 460 kJ ,
 CALOR DE REACCION CUANDO EL OXIGENO NO ES EL PRINCIPAL
ACEPTOR DE ELECTRONES

Si una fermentación utiliza aceptores de electrones diferentes al oxigeno, por

ejemplo en cultivos anaerobios, para calcular el calor de reacción deben
utilizarse los calores de combustión.
Considere la siguiente reacción de crecimiento anaerobio con formación de
producto :

CWHXOYNZ + bHgOhNi cCHαOβNδ + dCO2 + eH2O + fCjHkOlNm

Si el amoniaco es la fuente de nitrógeno y los calores de combustión del H2O y

del CO2 son cero, se obtiene que la ecuación para el calor estándar de reacción
es :

∆H°rxn = (n∆h°c)sustrato - (n∆h°c)NH3 - (n∆h°c)biomasa - (n∆h°c)producto

Los calores de combustión del sustrato, amoniaco y producto pueden obtenerse a

partir de tablas, pero de la biomasa se calcula de la siguiente manera :
La composición elemental de la biomasa no varia apreciablemente. Si se supone
una formula molecular media de CH1.800.5N0.2, la reacción de combustión de las
células a CO2, H2O y N2 es : CH1.800.5N0.2, + 1.2 O2 CO2 + 0.9 H2O +
0.1 N
 CALOR DE REACCION CUANDO EL OXIGENO NO ES EL PRINCIPAL
ACEPTOR DE ELECTRONES

De la tabla se obtiene que el grado de reducción de la biomasa en relación al N2

es 4.80. Suponiendo un contenido medio de cenizas de la biomasa del 5%, el peso
molecular de la celula es 25.9. El calor de combustión se obtiene aplicando :

∆h°c = -q γ xc

n∆h°c biomasa = (-115 Kj/mol) (4.80) (1). 1 mol/25.9

n∆h°c biomasa = -21.3 kJ/gr

Cuando se desconoce la composición de un microorganismo el calor de

combustión para las bacterias puede tomarse como -23.2 kJ/gr y -21.2
kJ/gr para las levaduras
 BALANCE DE ENERGIA PARA UN CULTIVO CELULAR

*En las fermentaciones el calor de reaccion es tan grande que los pequeños
efectos de la entalpia debida a variaciones de calor sensible y calores de mezcla
pueden despreciarse en el balance de energia.

-∆Hrxn - Mv ∆hv – Q + Ws = 0
CALORES DE COMBUSTION PARA BACTERIAS Y LEVADURAS

ORGANISMO SUSTRATO ∆HC (kJ/gr)

BACTERIA
Eschericchia Coli Glucosa -23.04 ±0.06
Glicerol -22.83 ± 0.07
Enterobacter cloacae Glucosa -23.22 ± 0.14
Glicerol -23.39 ± 0.12
Methylophilus Metanol -23.82 ±0.06
methylotrophus
Bacillus thuringiensis Glucosa -22.08 ± 0.03
LEVADURA
Candida lipolytica Glucosa -21.34 ± 0.16
Candida boidinii Glucosa -20.14 ± 0.18
Etanol -20.40 ± 0.14
metanol -21.52 ± 0.09
CALORES DE COMBUSTION PARA BACTERIAS Y LEVADURAS

ORGANISMO SUSTRATO ∆HC (kJ/gr)

Kluyveromyces fragilis Lactosa -21.54 ± 0.07
Galactosa -21.78 ± 0.10
Glucosa -21.66 ± 0.19
Glucosa*
CALORES DE COMBUSTION PARA BACTERIAS Y LEVADURAS
FERMENTACION DE ETANOL EN CONTINUO

Se esta desarrollado Saccharomyces cerevisiae anaeróbicamente en un

cultivo en continuo a 30°C. Como fuente de carbono se utiliza glucosas y
como fuente de nitrogeno amiaco. Se produce una mezcla de glicerol y
etanol. En estado estacionario, los caudales masicos de entrada y salida del
reactor son los siguinetes :

Glucosa a la entrada 36 kg/h

Amoniaco a la entrada 0.40 kg/h
Celulas a la salida 2.81 kg/h
Glicerol a la salida 7.94 kg/
Etanol a la salida 11.9 kg/h
CO2 a la salida 13.6 kg/h
H2O a la salida 0.15 kg/h

Calcular la refrigeración necesaria del proceso