Capítulo 18: Equilibrio ácido-base

18.1 Los ácidos y las bases en agua

18.2 Autoionización del agua y la escala de pH
18.3 Transferencia de protones y la definición ácido-base
de Brønsted-Lowry
18.4 Resolución de problemas que implican equilibrios ácido débil
18.5 Bases débiles y su relación con los ácidos débiles
18.6 Propiedades moleculares y fuerza ácida
18.7 Propiedades ácido-base de soluciones salinas
18.8 Generalización del concepto de Brønsted-Lowry: El efecto
de nivelación
18.9 Donación del par electrónico y la definición ácido-base de Lewis
 Usos de algunos ácidos y bases comunes
18.1 Algunos ácidos y bases comunes y sus usos en el hogar
Sustancia Fórmula Uso
Ácidos
Acido acético (vinagre) CH3COOH (o HC2H3O2) Saborizante, conservador
Ácido cítrico H3C6H5O7 Saborizante
Ácido fosfórico H3PO4 Removedor de óxido
Ácido bórico B(OH)3 (o H3BO3) Anticéptico suave; insecticida
Sales de aluminio NaAl(SO4)2·12H2O En polvos para hornear, con
carbonato ácido de sodio
Ácido clorhídrico HCl Limpiador de azulejos, de
(ácido muriático) cerámica y ladrillos

Bases
Hidróxido de sodio (sosa) NaOH Limpia hornos, destapa caños
Amoniaco NH3 Limpiador casero
Carbonato de sodio Na2CO3 Suavizante de agua,
removedor de grasa
Carbonato ácido NaHCO3 Extintor de fuego, agente
esponjante en mezclas de
pastel (bicarbonato de
sodio), antiácido suave
Fosfato de sodio Na3PO4 Limpiador para superficie
antes de pintar o tapizar

Tabla 18.1 (p. 773)

La naturaleza del protón hidratado

Fig. 18.2
Definición clásica ácido-base (Arrhenius)

Un ácido es una sustancia que contiene hidrógeno y se disocia

en agua para producir iones hidronio: H3O+

Una base es una sustancia que contiene grupos hidroxilo y se

disocia en agua para producir: OH–

Neutralización es la reacción de un ion H+ (H3O+) de un ácido

y el ion OH– de una base para formar agua, H2O.

La reacción de neutralización es exotérmica y libera aproximadamente

56 kJ por mol de ácido y base.

H+(ac) + OH–(ac) H2O(l) H0reac. = –55.9 kJ

 Antes de la Después de la
asociación asociación

Extensión de

Número relativo de moles

disociación
para ácidos
fuertes y
débiles
A Ácido fuerte: HA(ac) + H2O(l)  H3O+(ac) + A–(ac)

B Ácido débil: HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A–(ac)

Fig. 18.3
La constante de disociación de los ácidos (Ka)
Los ácidos fuertes se disocian completamente en sus iones en agua:
HA(g o l) + H2O(l) H3O+(ac) + A–(ac)
En una solución diluida de un ácido fuerte, virtualmente no hay
moléculas de HA: [H3O+] = [HA]inic o [HA]eq = 0
[H O+][A–]
Qc = 3 en equilibrio, Qc = Kc >> 1
[HA][H2O]
Por ej., el ácido nítrico: HNO3 (l) + H2O(l) H3O+(ac) + NO3–(ac)
Los ácidos débiles se disocian muy ligeramente en sus iones en agua:
HA(ac) + H2O(ac) H3O+(ac) + A–(ac)
En una solución diluida de un ácido débil, la mayoría de las moléculas
de HA no se disocian: [H3O+] << [HA]inic o [HA]eq = [HA]inic
[H O+][A–]
Qc = 3
en equilibrio, Qc = Kc << 1
[HA][H2O]
Reacción de
zinc con un
ácido fuerte
y un ácido
débil

Fig. 18.4
El significado de Ka, la constante de disociación del ácido
Para la ionización de un ácido, HA:
HA(aqc) + H2O(l) H3O+(ac) + A–(ac)

[H3O+] [A–] Como la concentración de agua es alta y no

Kc = cambia significativamente durante la reacción,
[HA] [H2O]
su valor es absorbido en la constante.
Por tanto:
[H O+] [A-] A mayor fuerza del ácido, mayor es la [H3O+]
Kc = 3
[HA] en el equilibrio, y mayor es la Ka:
Ácido más fuerte alta [H3O+] mayor Ka
Para un ácido débil con una Ka relativamente alta (~10-2 ), una
solución 1 M tiene ~10% de las moléculas de HA disociadas.
Para un ácido débil con una Ka moderada (~10-5 ), una solución
1 M tiene ~ 0.3% de las moléculas de HA disociadas.
Para un ácido débil con una Ka relativamente baja (~10-10 ), una
solución 1 M tiene ~ 0.001% de las moléculas de HA disociadas.
Valores de Tabla 18.2 Valores de Ka para algunos ácidos monopróticos a 25oC.
Nombre (fórmula) Estructura de Lewis* Ka
Ka para Ácido yódico (HIO3)
algunos Ácido cloroso (HClO2)
ácidos Ácido nitroso (HNO2)
Ácido fluorhídrico (HF)
monoprótico
Ácido fórmico (HCOOH)
s

FUERZA ÁCIDA
Ácido benzoico (C6H5COOH)

Ácido acético (CH3 COOH)

Ácido propanoico
(CH3CH2COOH)
Ácido hipocloroso (HClO)
Ácido hipobromoso (HBrO)
Ácido cianhídrico (HCN)
Fenol (C6H5OH)
Ácido hipoyodoso (HIO)
* El tipo rojo indica el protón ionizable; las estructuras tienen carga formal cero.

(pág. 777)
Clasificación de la fuerza relativa de ácidos y bases (1)

Ácidos fuertes. Hay dos tipos de ácidos fuertes:

1. Los hidrácidos HCl, HBr y HI.
2. Los oxiácidos en los cuales el número de átomos de O excede el
número de átomos de H ionizables por dos o más, como HNO3, H2SO4
y HClO4.

Ácidos débiles. Hay muchos más ácidos débiles que fuertes. Los cuatro
tipos con ejemplos, son:
1. El hidrácido HF.
2. Aquellos ácidos en los cuales en H no está unido al O o al halógeno,
como HCN y H2S.
3. Oxiácidos en los cuales el número de átomo de O igualan o exceden
uno el número de átomos de H ionizables, como HClO, HNO2 y H3PO4.
4. Los ácidos orgánicos (fórmula general RCOOH), como el CH3COOH
y C6H5COOH.
Clasificación de la fuerza relativa de ácidos y bases (1)

Bases fuertes. Compuestos solubles que contienen iones de O2– o OH–

son bases fuertes. Los cationes son usualmente aquellos de los metales
más activos:
1. M2O o MOH, donde M = metales del grupo 1A(1) (Li, Na, K, Rb, Cs)
2. MO o M(OH)2, donde M = metales del grupo 2A(2) (Ca, Sr, Ba)
[MgO y Mg(OH)2 son sólo ligeramente solubles, pero la porción
soluble se disocia completamente.]
Bases débiles. Muchos compuestos con nitrógeno rico en electrones
son bases (no son bases de Arrhenius). La característica común en la
estructura es un átomo de N que tiene un par de electrones libre en
su estructura de Lewis.
:

1. Amoniaco (NH3)
: :

:
:

:
2. Aminas (fórmula general RNH2, R2NH, R3N), como la CH3CH2NH2,
:

(CH3)2NH, (C3H7)3N y C5H5N

 Autoionización del agua
H2O(l) + H2O(l) H3O+ + OH–

[H3O+][OH–]
Kc =
[H2O]2

El ion producto del agua, Kw:

Kc[H2O]2 = Kw = [H3O+][OH–] = 1.0 x 10–14 (a 25°C)

Para agua pura las concentraciones de iones H3O+ y OH– deben

ser iguales:
[H3O+] = [OH–] = 1.0 x 10–14 = 1.0 x 10–7 M (a 25°C)

1000g/L = 55.5 M
La molaridad del agua pura es:
18.02 g/mol
 Carácter ácido-base y la escala pH
En soluciones ácidas, los protones que son liberados en la solución no
quedarán solos debido a su gran densidad de carga positiva y tamaño
pequeño. Éstos serán atraídos a los electrones cargados negativamente
en los átomos de oxígeno en agua, para formar iones hidronio.
H+(ac) + H2O(l) = H3O+(l) [H+] = [H3O+]
Para manejar variaciones muy grandes en las concentraciones del ion
H en soluciones acuosas se usa la escala de pH, que consiste en:
pH = –log[H3O+]
¿Cuál es el pH de una solución que es 10–12 M en ion hidronio?
pH = –log[H3O+] = (–1)log 10–12 = (–1)(–12) = 12
¿Cuál es el pH de una solución que es 7.3 x 10–9 M en H3O+?
pH = –log(7.3 x 10–9) = –1(log 7.3 + log 10–9) = –1[(0.863)+(–9)] = 8.14
pH de una solución neutra = 7.00
pH de una solución ácida < 7.00
pH de una solución básica > 7.00
 NaOh 1 M (14)
Los valores de
Lejía (13.0) pH de algunas
Amoniaco casero (11.9) soluciones
MÁS BÁSICO

Leche de magnesia
(10.5) acuosas
Solución detergente (10)

Agua de mar (7.0-8.3)

familiares
Sangre (7.4)
NEUTRO [H3O+]
Leche (6.4) KW
Orina (4.8-7.5) [OH–] =
Agua de lluvia sin contaminar (5.6) [H3O+]

Cerveza (4.0-4.5) [OH–]

MÁS ÁCIDO

Vinagre (2.4-3.4)
[H3O+]> [H3O+]<
Jugo de limón (2.2-2.4) [OH–] [OH–]
Ácido estomacal (1.0-3.0)
solución solución
HCl 1 M (0.0) ácida neutra
solución [H3O+] =
básica
Fig. 18.5 [OH–]
 Tabla 18.3 (pág. 781) La relación entre Ka y pKa

Nombre del ácido (Fórmula) Ka a 25oC pKa

Ion sulfato ácido (HSO4–) 1.02 x 10–2 1.991

Ácido nitroso (HNO2) 7.1 x 10–4 3.15

Ácido acético (CH3COOH) 1.8 x 10–5 4.74

Ácido hipobromoso (HBrO) 2.3 x 10–9 8.64

Fenol (C6H5OH) 1.0 x 10-10 10.00

Relaciones

MÁS BÁSICO
entre
BÁSICO
[H3O+],
pH, [OH–]
y pOH
NEUTRO
MÁS ÁCIDO

ÁCIDO

Fig. 18.6
 Cálculo de [H3O+], pH, [OH–] y pOH
Problema: Un químico diluye ácido clorhídrico concentrado para hacer dos
soluciones: a) 3.0 M y b) 0.0024 M. Calcular [H3O+], pH, [OH–] y pOH de
las dos soluciones a 25°C.
Plan: Sabemos que el ácido clorhídrico es un ácido fuerte, entonces se
disocia completamente en agua; por tanto, [H3O+] = [HCl]inic.. Se usa [H3O+]
para calcular la [OH–], el pH y pOH.
Solución:
a) [H3O+] = 3.0 M pH = –log[H3O+] = –log(3.0) = –0.477
K 1 x 10 –14
[OH–] = w = = 3.333 x 10 –15 M
[H3O+] 3.0
pOH = –log(3.333 x 10–15) = 15.000 – 0.477 = 14.523
b) [H3O+] = 0.0024 M pH = –log[H3O+] = –log(0.0024) = 2.62
K 1 x 10 –14
–
[OH ] = w = = 4.167 x 10–10 M
[H3O+] 0.0024
pOH = –log(4.167 x 10–10) = 10.000 – 0.6198 = 9.38
 Métodos para medir el pH
de una solución acuosa

a) Papel indicador de pH b) Electrodos de un medidor de pH

Fig. 18.7
Definición ácido-base de Brønsted-Lowry
Un ácido es un donador de protones, cualquier especie que dona un
ion H+. Un ácido debe contener H en su fórmula; por ejemplo, HNO3 y
H2PO4–. Todos los ácidos de Arrhenius son ácidos de Brønsted-Lowry.

Una base es un aceptor de protones, cualquier especie que acepta

un ion H+. Una base debe contener un par de electrones libres unidos
al ion H+; algunos ejemplos son NH3, CO32–, F – y OH–. Las bases de
Brønsted-Lowry no son bases de Arrhenius, pero todas las bases de
Arrhenius contienen la base OH– de Brønsted-Lowry.

Por tanto, desde la perspectiva de Brønsted-Lowry, una de las especies

dona un protón y la otra especie lo acepta: una reacción ácido-base es
proceso de transferencia de electrones.
Los ácidos donan un protón al agua

Las bases aceptan un protón del agua

Reacción ácido-base de Brønsted-Lowry
Pares libres

(ácido, donador H+) (base, aceptor H+)

(base, aceptor H+) (ácido, donador H+)

Fig. 18.8
 Tabla 18.4 (pág.785) Los pares conjugados
de algunas reacciones ácido-base
Par conjugado

Ácido + Base Base + Ácido

Par conjugado
Reacción 1 HF + H2O F– + H3O+

Reacción 2 HCOOH + CN– HCOO– + HCN

Reacción 3 NH4+ + CO32– NH3 + HCO3–

Reacción 4 H2PO4– + OH– HPO42– + H2O

Reacción 5 H2SO4 + N2H5+ HSO4– + N2H62+

Reacción 6 HPO42– + SO32– PO43– + HSO3–

Identificación de pares conjugados ácido-base
Problema: Las siguientes reacciones químicas son importantes en procesos
industriales. Identifique los pares conjugados ácido-base.
a) HSO4–(ac) + CN–(ac) SO42–(ac) + HCN(ac)
b) ClO–(ac) + H2O(l) HClO(aqc) + OH–(ac)
c) S2–(ac) + H2O(ac) HS–(aqc) + OH–(ac)
Plan: Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies que
donan un H+ y las especies que lo aceptan. El ácido (o base) a la izquierda
se convierte en su base conjugada (o ácido) a la derecha.
Solución:
a) El protón es transferido del sulfato al cianuro, por tanto:
HSO4–(ac)/SO42–(ac) y CN–(ac)/HCN(ac ) son los pares ácido-base.
b) El agua cede un protón al anión hipoclorito, por tanto:
ClO–(ac)/HClO(ac) y H2O(l) / OH–(ac ) son los pares ácido-base.
c) Uno de los protones de agua se transfiere al ion sulfuro, por tanto:
S2–(ac)/HS–(ac) y H2O(l)/OH–(ac) son los pares ácido-base.
 ÁCIDO BASE
Fuerza
Fuerte Casi nulo
de pares
conjugados
ácido-base

FUERZA BÁSICA
FUERZA ÁCIDA
Débil
Débil

Fuerte
Casi nulo

Fig. 18.9
Resolución de problemas de equilibrios ácido débil (1)

Hay dos tipos generales de problemas de equilibrio que implican ácidos

débiles y sus bases conjugadas:
1. Dadas las concentraciones de equilibrio, encontrar Ka.
2. Dada la Ka y alguna información de concentración, encontrar las otras
concentraciones de equilibrio.
El método de resolución del problema
1. Escriba la ecuación balanceada y la expresión de Ka; esto le dirá lo que
quiere encontrar.
2. Defina x como la concentración desconocida que cambia durante la
reacción. Frecuentemente, x = [HA]disoc., la concentración de HA que
se disocia, la cual, mediante el establecimiento de ciertas suposiciones,
[H3O+] y [A–] también son iguales en el equilibrio.
3. Construya una tabla de reacción que incorpore las incógnitas.
4. Haga suposiciones para simplificar el cálculo, usually generalmente
que x es muy pequeña con respecto a la concentración inicial.
Resolución de problemas de equilibrios ácido débil (2)
5. Sustituya los valores en la expresión de Ka y despeje x.
6. Revise que las suposiciones sean justificadas. Aplicamos la regla
del 5%; si el valor de x es mayor que 5% del valor con el que se le
compara, debe usarse la fórmula cuadrática para encontar x.
El sistema de notación. La concentración molar de cada especie se muestra
entre corchetes alrededor de las especies de interés. Los corchetes que no
tienen subíndice se refieren a las concentraciones molares de la especie en
equilibrio.
Las suposiciones. Dos suposiciones clave para simplificar la aritmética son:
1. La [H3O+] de la autoionización del agua es insignificante. De hecho, la
presencia de ácido en solución impedirá la autoionización del agua, lo
que ocasionará que sea menos importante.
2. Un ácido débil tiene una Ka pequeña. Por tanto, se disocia en una
medida tan pequeña que podemos despreciar el cambio en su
concentración para encontrar su concentración en el equilibrio.
 Determinación de la Ka de un ácido débil a partir
del pH de su solución (1)
Problema: El ácido hipocloroso, un ácido débil, se forma en soluciones
blanqueadoras. Si el pH de una solución 0.12 M de HClO es 4.19, ¿cuál es
el valor de la Ka de este ácido débil.
Plan: Con la [HClO]inicial y el pH conocidos, podremos encontrar la [H3O+]
y, por tanto, la concentración del ion hipoclorito; entonces escribimos la
reacción y la expresión para Ka y resolvemos directamente.
Solución:
Cálculo de [H3O+] : [H3O+] = 10–pH = 10–4.19 = 6.46 x 10–5 M
Concentración (M) HClO(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + ClO–(ac)

Inicial 0.12 ---- 1 x 10–7 ----

Cambio –x ---- +x +x
Equilibrio 0.12 – x ---- x + < 1 x 10–7 x

Suposiciones: [H3O+] = [H3O+]HClO

como HClO es un ácido débil, suponemos 0.12 M – x = 0.12 M
 Determinación de la Ka de un ácido débil a partir
del pH de su solución (2)
HClO(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + ClO–(ac)

x = [H3O+] = [HClO] = 6.46 x 10–5 M

[H3O+] [ClO–] (6.46 x 10–5 M) (6.46 x 10–5 M)
Ka = = = 348 x 10–10
[HClO] 0.12 M

Ka = 3.48 x 10–8 En los libros de texto aparece copmo: 3.5 x 10–8

Revisión:
1 x 10 –7 M
1. Para [H3O+]del agua : x 100 = 0.0155%
–5
6.46 x 10 M La suposición es correcta
6.46 x 10–5 M x 100 = 5.38 x 10–4 %
2. Para [HClO]disoc :
0.12 M
Determinación de concentraciones a partir de Ka y la [HA] inicial

Problema: El ácido hipocloroso es un ácido débil usado en blanqueadores.

¿Cuál es la [H3O+] de una solución 0.125 M HClO? Ka = 3.5 x 10–8
Plan: Debe hallarse [H3O+]. Se escribe primero la ecuación balanceada y la
expresión para Ka y despejamos para la concentración del ion hidronio.
Solución: HClO + H O H O+ + ClO–
(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)

[H O+] [ClO–]
Ka = 3 = 3.5 x 10–8
[HClO]
Concentración (M) HClO H2O H3O+ ClO–
Inicial 0.125 ---- 0 0
Cambio –x ---- +x +x
Equilibrio 0.125 – x ---- x x
sea 0.125 – x = 0.125
Ka = (x)(x) = 3.5 x 10-8
0.125–x x2 = 0.4375 x 10–8 x = 0.661 x 10–4
 La disociación paso a paso del ácido fosfórico
El ácido fosfórico es un ácido débil y normalmente sólo cede un protón en
solución, pero cederá los tres cuando reacciona con una base fuerte con
calor. La constante de ionización se obtriene por comparación.

H3PO4 (ac) + H2O(l) H2PO4–(ac) + H3O+(ac)

H2PO4–(ac) + H2O(l) HPO42–(ac) + H3O+(ac)

HPO42–(ac) + H2O(l) PO43-(ac) + H3O+(ac)

H3PO4 (ac) + 3 H2O(l) PO43–(ac) + 3 H3O+(ac)

Tabla 18.5 Valores sucesivos de Ka para algunos ácidos polipróticos a 25oC
Nombre (fórmula) Estructura de Lewis*

Ácido oxálico (H2C2O4)

Ácido fosforoso (H3PO3)

Ácido sulfuroso (H2SO3)

Ácido fosfórico (H3PO4)

FUERZA ÁCIDA
Ácido arsénico (H3AsO4)

Ácido cítrico (H3C6H5O7)

Ácido carbónico (H2CO3)

Ácido sufhídrico (H2S)
* La letra roja indica los protones ionizables.

(pág. 792)
Determinación del pH a partir de Kb y la [B] inicial (1)
Problema: El amoniaco se usa comúnmente como agente limpiador
doméstico y es una base débil, con Kb de 1.8 x 10-5. ¿Cuál es el pH de
una solución 1.5 M NH3?
Plan: El amoniaco reacciona con agua para formar [OH–], así se calcula
la [H3O+] y el pH. La ecuación balanceada y la expresión de Kb son:

NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH–(ac)

[NH4+] [OH–]
Kb =
[NH3]
Concentración (M) NH3 H2O NH4+ OH–

Inicial 1.5 ---- 0 0

Cambio –x ---- +x +x
Equilibrio 1.5 – x ---- x x

haciendo la suposición: como Kb es pequeño: 1.5 M – x = 1.5 M

Determinación del pH a partir de Kb y la [B] inicial (2)

Sustituyendo el la expresión de Kb y despejando x:

[NH4+] [OH–] (x)(x)

Kb = = = 1.8 x 10–5
[NH3] 1.5
x2 = 2.7 x 10–5 = 27 x 10–6
x = 5.20 x 10–3 = [OH–] = [NH4+]
Cálculo del pH:
Kw 1.0 x 10–14
[H3O+] = = = 1.92 x 10 –12
[OH–] 5.20 x 10-3

pH = –log[H3O+] = –log (1.92 x 10–12) = 12.000 – 0.283

pH = 11.72
 La relación entre Ka y Kb de un par
conjugado ácido-base

Ácido HA + H2O H3O+ + A–

Base A– + H2O HA + OH–

2 H2O H3O+ + OH–

[H3O+] [A–] [HA] [OH–]

[H3O+] [OH–] = x
[HA] [A–]

Kw = Ka x Kb

Ka = 4.5 x 10–4
Para HNO2 Ka x Kb = (4.5 x 10–4)(2.2 x 10–11) = 9.9 x 10–15
Kb = 2.2 x 10–11 o ~ 10 x 10–15 = 1 x 10–14 = Kw
Determinación del pH de una solución de A– (1)
Problema: El cianuro de sodio en agua puede producir una solución básica.
¿Cuál es el pH de una solución 0.25 M del NaCN? Ka de HCN = 4.0 x 10–10

Plan: Debemos encontrar el pH de una solución del ion cianuro, CN–, que
actúa como una base en agua:
CN–(ac) + H2O(l) HCN(ac) + OH–(ac)

[HCN] [OH–]
Kb =
[CN–]
Solución: Haciendo la tabla de reacción:
Concentración (M) CN– H2O HCN OH–
Inicial 0.25 ---- 0 0
Cambio –x ---- +x +x
Equilibrio 0.25 – x ---- x x
Determinación del pH de una solución de A– (2)
Despejando para Kb:

Kw 1.0 x 10–14
Kb = = = 2.5 x 10–5
Ka 4.0 x 10–10
Bajo el sigiente supuesto: Como Kb es pequeña, 0.25 M – x = 0.25 M
Sustituyendo en la expresión para Kb y despejando para x:
[HCN] [OH–] –5
(x)(x)
Kb = = 2.5 x 10 =
[CN–] 0.25

x2 = 6.25 x 10–6 x = 2.50 x 10–3 = [OH–]

despejando para el pH: Kw 1.0 x 10–14
[H3 O+] = = = 4.00 x 10 –12
[OH-] 2.50 x 10–3

pH = –log[H3O+] = –log(4.00 x 10–12) = 12.000 – 0.602 = 11.40

 Al aumentar la electronegatividad,
El efecto de aumenta la acidez

las propiedades
atómicas
y moleculares
sobre la acidez

Al disminuir la fuerza de enlace,

de hidruros

aumenta la acidez
no metálicos

Fig. 18.11
Fuerzas relativas de los oxiácidos

Fig. 18.12
Tabla 18.7 (pág. 801) Valores de Ka de algunos
iones metálicos hidratados a 25oC

Ion Ka

Fe3+ (ac) 6 x 10–3

Sn2+ (ac) 4 x 10–4
Cr3+ (ac) 1 x 10–4
Al3+ (ac) 1 x 10–5
Be2+ (ac) 4 x 10–6
Cu2+ (ac) 3 x 10–8
Pb2+ (ac) 3 x 10–8
Zn2+ (ac) 1 x 10–9
Co2+ (ac) 2 x 10–10
Ni2+ (ac) 1 x 10–10
 El comportamiento ácido
del ion hidratado Al3+
Densidad
electrónica
dirigid El H2O cercana
a actúa como
hacia una base
el

Fig. 18.13
El comportamiento de las sales en agua
Tabla 18.8 El comportamiento de las sales en agua
Solución salina Naturaleza Ion que reacciona
(ejemplos) pH de los iones con agua
Neutra Catión de una Ninguno
base fuerte
Anión de un
ácido fuerte
Ácida Catión de una Catión
base débil
Anión de un
ácido fuerte
Ácida Catión pequeño, Catión
altamente cargado
Anión de un
ácido fuerte
Básica Catión de una Anión
base fuerte
Anión de un
ácido débil

(pág. 803)
Predicción de la acidez relativa de soluciones salinas
Problema: Determinar si una solución acuosa de nitrito de hierro(III),
Fe(NO2)3, es ácida, básica o neutra.
Plan: La fórmula consiste del catión Fe3+ pequeño, altamente cargado y por
tanto débilmente ácido y el anión NO2– débilmente básico del ácido débil
HNO2. Para determinar la acidez relativa de la solución, escribimos primero
las ecuaciones que muestran las reacciones de los iones con agua, y luego
encontramos Ka y Kb de los iones para ver cuál ion reacciona más.
Solución: Escribimos las reacciones con agua:

Fe(H2O)63+(ac) + H2O(l) Fe(H2O)5OH2+(ac) + H3O+(ac)

NO2–(ac) + H2O(l) HNO2(ac) + OH–(ac)
Obtenemos Ka y Kb de los iones: para Fe3+(ac) Ka = 6 x 10–3.
Para NO2–(ac), Kb obtenemos:
K 1.0 x 10 –14
–
Kb de NO2 = w = = 1.4 x 10 –11
Ka de HNO2 7.1 x 10–4 Ejemplo 18.12
Como la Ka de Fe3+ > Kb de NO2-, la solución es ácida. (pág. 804)
Donación del par electrónico y la definición ácido-base de Lewis

La definición ácido-base de Lewis:

Una base es cualquier specie que dona un par de electrones.

Un ácido es cualquier specie que acepta un par de electrones.

Los protones actúan como ácidos de Lewis al aceptar un par de
electrones donado por una base:
B + H+ B H+

El producto de cualquier reacción ácido-base de Lewis se denomina

aducto, una especie única que contiene un nuevo enlace covalente:

Una base de Lewis es un par de electrones para donar

Una ácido de Lewis es un orbital vacío

 Cationes metálicos como ácidos de Lewis
M2+ + 4 H2O(l) M(H2O)42+
Los iones metálicos pueden aceptar pares de electrones de las moléculas del
agua para formar complejos. Un ejemplo es el níquel, que forma un aducto
con agua para formar un complejo hexahidratado:
Ni2+ + 6 H2O(l) Ni(H2O)62+(ac)
El amoniaco es una base más fuerte que el agua porque desplaza agua de
un ion hidratado cuando se adiciona amoniaco acuoso:
Ni(H2O)62+(ac) + 6 NH3 (ac) Ni(NH3)62+(ac) + 6 H2O(ac)
Muchas biomoléculas esenciales son aductos de Lewis con iones metálicos
centrales. La clorofila es un aducto de Lewis de un ion central Mg2+. La
vitamina B12 tiene una estructura similar con un ion central Co3+, como
sucede con la heme, con un ion central de Fe2+. Otros metales como Zn2+,
Mo2+ y Cu2+ están enlazados al sitio activo de las enzimas y participan en
la acción catalítica virtualmente por su acidez de Lewis.
 El ion Mg2+ como
un ácido de Lewis en
la molécula de clorofila

Fig. 18.14
 Identificación de ácidos y bases de Lewis
Problema: Identificar los ácidos y bases de Lewis en las reacciones:

a) F– + BF3 BF4–
b) Co2+ + 6 H2O Co(H2O)62+
c) NH3 + H+ NH4+

Plan: Examinamos las fórmulas para ver cuál especie acepta el par
de electrones (ácido de Lewis) y cuál lo dona (base de Lewis) en
las reacciones.
Solution:
a) El BF3 acepta un par de electrones del ion floruro.
BF3 es el ácido y F– es la base.
b) El ion Co2+ acepta los pares de electrones de las moléculas de agua.
Co2+ es el ácido y H2O es la base.
c) El ion H+ acepta el par de electrones de la molécula del amoniaco.
H+ es el ácido y el agua es la base.