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Facultad de Química e Ingeniería Química

Escuela Académico Profesional de Ingeniería Química


Departamento de Operaciones Unitarias
CURSO
BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

Profesor : Ing. Gilberto Salas Colotta


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1.3.1 Estequiometria química

• Moléculas y reacciones :
compuestos están formados por
agregados unidos entre sí llamados
moléculas. Cada molécula contiene
un número entero de átomos, y se
expresa como fórmula molecular que
tiene la forma general AaBb

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1.3.2 Reacción química

Una o más sustancias forman una o mas


sustancias nuevas, a través de un proceso
en el cual se rearreglan las moléculas
reaccionantes, redistribuyéndose sus
elementos constitutivos para formar las
moléculas de los productos deseados.
Los átomos de cada tipo de elementos se
conservan durante una reacción química

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Ecuación estequiométrica

aA + bB cC + dD
a,b,c,d = coeficientes estequiométrico
La dirección de la flecha indica reacción
irreversible. Una reacción reversible se
indica mediante doble flecha. Como deben
conservarse los átomos, la reacción debe
balancearse

CO + 3H2 CH4 + H2O


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• En sistemas donde hay reacción química
las sustancias no se conservan, es decir
no hay balance de moles
• Nos ocuparemos de la manera en que se
utiliza la información de las ecuaciones
estequiométricas para construir
ecuaciones de balance por componentes,
y como deberán utilizarse las ecuaciones
resultantes para resolver problemas de
balance de materia.

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3.1 Balances por componentes
con reacción química única
• Dado que en el proceso de reacción química
ocurre un reordenamiento de los átomos y las
moléculas, formando compuestos moleculares
diferentes, no resulta válida la ecuación:
Nsent = Nssal
• Definiremos a la diferencia entre los flujos de
entrada y de salida Rs , como la razón molar de
producción de la sustancias:

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Rs = Nssal – Nsent
Rs = Fssal – Fsent
Ms
donde Ms es el peso fórmula de la
sustancia s.
40 moles H2 / h

12 moles N2 / h REACTOR N2 , H2 NH3

• Las razones de producción de cada


sustancia será:
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RNH3 = NNH3 sal – NNH3ent. = 8 – 0 = 8 mol/h
RN2 = NN2 sal – NN2ent. = 8 – 12 = - 4 mol/h
RH2 = NH2 sal – Nh2ent. = 28 – 40 = - 12 mol/h
• Los reactivos se consumen , por lo que tienen
razones de producción negativas, mientras que el
producto NH3 tiene una razón de producción
positiva.
• Al incluir las razones de producción de cada
sustancia, los balances de materia por
componente en presencia de reacciones químicas
resulta ser: Nssal. = Nsent. + Rs
Fssal. = Fsent. + MsRs
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• Nótese que de acuerdo a las leyes de
proporcionalidad de Dalton para una
reacción química dada, las razones de
producción o de consumo no son
independientes sino que deben ser
proporcionales entre sí
• Las constantes de proporcionalidad las
determinan los coeficientes
estequiométricos de las reacciones
correspondientes. Por tanto si se conoce
una razón ,pueden calcularse fácilmente
las demás 9
3.2 EL concepto de velocidad de
reacción
• Dada la reacción N2 + 3 H2 2NH3
RNH3 = 2 , RH2 = 3 , RNH3 = 2
-RN2 1 RN2 1 -RH2 3
• Es posible expresar estas relaciones
convenientemente como .
RNH3 = RH2 = RNH3
2 -3 -1
• De esta manera, resulta obvio que la razón de
producción dividida entre el respectivo coeficiente
estequiométricos , son constantes con el mismo
valor para cada sustancia. Al valor común de estas
proporciones le llamaremos velocidad de reacción. 10
• Se define la velocidad de reacción r de
cualquier reacción dada mediante:
r = Rs / σs s = 1 ...... , S
Rs = σs . r
Nssal. = Nsentr + σs . r
Fssal. = Fsentr + Msσs . r

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3.3 Reactivo limitante y conversión

• Una medida común del progreso de ua reacción


química es la conversión fraccional . La conversión
( X ) para un reactivo que se consume es :
Xs = Nsent – Nssal
Nsent
• entonces debido a que : Nssal. - Nsentr = σs . r
y considerando que: XsNsent = Nsent – Nssal
y sustituyendo r = XsNsent / - σs
• Por tanto, conocida la conversión siempre puede
calculares la velocidad de reacción, y después
usando ésta completarlos cálculos de balance 12
• La conversión está definida exclusivamente
para los reactivos
• Si se proporciona un valor de conversión sin
especificar un reactivo en particular,
convencionalmente se supone que las
conversión se refiere al reactivo limitante
• Por definición un reactivo limitante es áquel
que se consumirá primero si se permitiese a la
reacción prosperar su curso.
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• Considérese el balance particular para el reactivo s,
Nssal. = Nsentr + σs . r
Como s es un reactivo, por convención , σs < 0
entonces, al progresar la reacción . Puede
calcularse dicho valor mediante:
r = XsNsent / - σs Xs = 1
r = Nsent / - σs
• Cada reactivo tendrá un valor característico de r en
el cual se consumirá totalmente. El menor de estos
valores de r será en el que se detendrá el progreso de
la reacción, ya que alguno de los reactivos no estará
disponible. Por lo tanto, el reactivo que presente la
menor relación Nsent / - σs será el reactivo limitante
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3.4 Análisis de los grados de libertad
• La única modificación real al análisis de grados de
libertad que debe hacerse cuando hay reacción
química, es contar una variable adicional, o sea la
velocidad de reacción.
• La velocidad de reacción sirve exclusivamente como
una variable intermedia que se utiliza en el cálculo
de las demás corrientes.
• De igual manera que en el caso donde no hay
reacción química, puede expresarse un sistema de
balances alrededor de cada unidad individual, así
como al proceso completo.
• La diferencia principal es que si alguna de las
unidades en el proceso es un reactor, entonces al
establecerse los balances globales deberá
visualizarse al proceso completo como un reactor
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3.5 Balance en sistemas de
unidades múltiples
• Si se plantea un balance alrededor de
un reactor se obtiene una velocidad de
reacción ( r1 ). Si se plantea un balance
alrededor de un segundo reactor se
obtiene una velocidad de reacción ( r2 ).
• La velocidad calculada utilizando los
balances globales es simplemente la
suma de las velocidades de reacción de
cada reactor por separado.
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3.6 Balance por componente con
reacciones químicas múltiples
• Cuando se presentan reacciones múltiples
simultaneas, entonces un determinado
componente puede producirse por algunas
reacciones pero consumirse por otras.
• Para calcular la velocidad global de producción
de cualquier sustancia, será necesario determinar
las velocidades individuales de dicha sustancia
para cada una de las reacciones y después
sumarlas para obtener la velocidad neta
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Rs = Nssal – Ns ent
• Construir una ecuación de balance por
componente. Por ejemplo, dadas dos
reacciones químicas y las velocidades de
producción Rs! y Rs!! , de la sustancia s
por dos reacciones, siguiendo la forma de
la ecuación de balance dada, puede
expresarse la ecuación de balance de la
sustancia según:
Nssal = Ns ent + Rs! + Rs!!

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3.7 Estequiometria generalizada
• Dado un sistema de S componentes y R
reacciones, el coeficiente estequiometrico
de las sustancia s en la reacción r se
indicará mediante σs r
• La velocidad de la reacción r-ésima de un
conjunto de R reacciones estará dado por :
rr = Rs r / σs r
Rs = Σ Rs r = Σ σs r rr

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3.8 Rendimiento fraccional

• En presencia de reacciones múltiples , ya no es


valida la sencilla relación entre conversión y
velocidad de reacción.
• En su lugar, debido a que en la velocidad de
consumo de reactivo pueden intervenir en
varias reacciones, la ecuación de conversión
( X s )se convierte en :
Xs = - Σ σs r rr
Ns ent
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3.9 Reacciones múltiples, rendimiento
y selectividad
• Rendimiento ( basado en la alimentación )
= moles formadas de producto deseado
moles alimentadas de reactivo limitante
• Rendimiento ( basado en consumo de
reactivo)
= moles formadas de producto deseado
moles consumidas de reactivo limitante
• Selectividad
= moles formadas de producto deseado
moles formadas de producto indeseable
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3.10 Separación de producto y recirculación

• En el análisis de reactores químicos con


separación de producto y recirculación de
reactivos no consumidos se emplea las
definiciones:
• Conversión global
= entrada de reactivo al proceso - salida de reactivo al proceso
entrada de reactivo al proceso
• Conversión en un solo paso.
= entrada de reactivo al reactor - salida de reactivo al reactor
entrada de reactivo al reactor

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3.11 Análisis de los grados de libertad

• Cuando ocurren R reacciones independientes,


las ecuaciones de balance por componente
requieren la introducción de R variables nuevas
( las velocidades de cada reacción )
Se incluyen relaciones adicionales tales como
la eficiencia con que ocurren las reacciones y
esto se especifica mediante los conceptos de
conversión y rendimiento fraccional

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