REFRACTOMETRIA

Métodos analíticos

Espectroscopia Absorción de la IR, Resonancia magnética nuclear,

de Absorción. radiación. UV, VIS.
Fosforescencia
Espectroscopía Emisión de la
Fluorescencia
de Emisión. radiación.
Fotometría llama
Refracción de la
Refractometría Refractometría
radiación.
Fenómenos de la radiación
Fenómenos de la radiación
Fenómenos de la radiación
Fenómenos de la radiación
REFRACTOMETRÍA
REFRACTOMETRÍA
Radiación Electromagnética
 Velocidad de la Luz

 La luz se propaga a una velocidad tan grande que se propagaba instantáneamente.

 La velocidad de la luz es la mayor que se conoce. Su valor en el vacío es
2,997925x108 m/s, prácticamente: 3x108 m/s ó 3x1010cm/s. Con esta velocidad un
rayo de luz luminoso puede recorre el ecuador terrestre 8 veces en 1 segundo.
 Su máximo valor corresponde al vacío, y en cualquier otro medio su velocidad es
menor.
 La velocidad de la radiación disminuye debido a la interacción de las moléculas,
iones o átomos con la radiación electromagnética.
Refracción

Es el cambio de dirección que

experimenta la radiación
electromagnética al pasar de un
medio a otro de diferente
densidad.
Índice de Refracción

La radiación electromagnética
actúa con la materia y por ello el
índice de refracción de un
medio, determina la reducción
de la velocidad de la luz al
propagarse en éste, cuando se
compara con la velocidad de la
luz en el vacío.
 INDICE DE REFRACCIÒN

Dicho cambio de velocidad se manifiesta en una variación en

la dirección de propagación
 Indice de refracción

 Cada medio, posee un índice de refracción característico (η) que

mide la relación entre la velocidad de la luz en el vacío y la
velocidad de la luz en el medio.

 Se calcula mediante la siguiente fórmula:

C

u1

η: Índice de refracción del medio.

C: Velocidad de la luz en el vacío (3x108 m/s)
u1: Velocidad de la luz en el medio.
 Refracción específica
 Es una medida del medio electrónico de una sustancia analizada.
 r, depende de la densidad y puede ser afectado por la disposición
de los electrones en el medio que atraviesa la radiación.
2  1  1 
r 2  
 2d
*La refracción específica es muy útil como medio para la identificación de una
sustancia y como un criterio de su pureza.
 Refraccción molar
Es la que nos información de la estructura proporcionándonos
conocimientos sobre la naturaleza de los enlaces químicos y puede
calcularse de 2 formas:
a) Matemáticamente:
R = r . PM (mL/mol)
b) Sumatoria de las Refracciones atómicas
 Corrección del η experimental:

ηreal = ηobs + Tº x FC

ηreal = ηobs +(Tº exp–Tºteòrica)x(4x10-4)

η
D
20

a 20 ºC y a λ = 5893 nm
 Índice de Refracción Absoluto
C

u1

Índice de Refracción Relativo

1sen 1  2sen2

 Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre menor

que en el vacío, el índice de refracción tendrá un valor siempre
mayor que 1 .

 En el vacío: η = 1 , en otro medio: η >1

 Ley de Snell

sen 1 sen 1
 constante   constante
sen 2 sen 2

Esta constante es característica de ambos medios y por lo tanto

para cada par de sustancias tiene un valor diferente.
 C
Por definición:  sen 1 u1
u1 
sen 2 u 2
sen 1 sen 2 sen 1 sen 2
  1sen 1 2sen 2
u1 u2 C C 
1 2 C C

1sen 1  2sen2
Variables que afectan las mediciones de η:

 Longitud de onda (λ): el índice de refracción disminuye

gradualmente con al aumento de la longitud de onda, este efecto se
llama dispersión normal. En las cercanías de la banda de absorción,
ocurren rápidos cambio en el índice de refracción por lo que la
dispersión se conoce como dispersión anómala.
Como fuente de iluminación se usa la línea D de sodio (λ = 5983
A). Otras líneas usadas son: las líneas C (λ = 6563 A) y F (λ =
4861 A) de una fuente de nitrógeno y la línea G del mercurio (λ =
1358 A).
 Para caracterizar grupos funcionales se utiliza en número de ABBE
que es le siguiente:
D  1

F  C
 Presión: el índice de refracción aumenta con la presión debido al
aumento de la densidad. Es más pronunciado en los gases, que los
líquidos y menos en los sólidos. La variación de la presión es más
importante para trabajos precisos con gases y mas exigente en los
líquidos. una mezcla)
 La temperatura: influye en la densidad. En los líquidos la
temperatura tiene una influencia de - 4 a - 6 x 10- 4 por °C. El agua
es una excepción con coeficiente de 1 x 10-4. Los sólidos tiene un
coeficiente menor que los líquidos típicos.
La temperatura debe controlarse estrechamente para mediciones
precisas del índice de refracción. Para los líquidos las fluctuaciones
deben ser menores de ± 0.2°C, si se requiere una precisión mayor de
4 dígitos deben ser menores a ± 0.02°C para el quinto lugar
 La concentración ( si se tratara de una mezcla)
 FUENTES DE RADIACIÒN
Son fuentes de luz:

 Línea D : que es una lámpara de vapor de Sodio (λD= 5893 nm) . La mas utilizada
 Línea C y F: de una fuente de Hidrógeno ( λC = 6563 nm) y ( λF = 4861 nm)
 Línea G :de una fuente de Mercurio ( λ = 4358 nm)
Línea D del sodio
 Indice de refracción

 SUSTANCIAS ISOTRÓPICAS.

Aquellas que tienen un solo índice de refracción

 SUSTANCIAS ANISOTROPICAS

Aquellas que tienen más de un índice de refracción.

 Instrumentos que miden el índice de refracción.

Los que miden el ángulo Crítico:

 Refractómetro de Abbe.

 Refractómetro de Inmersión.

 Refractómetro de Pulfrich.

Los que miden la interferencia de la luz:

 Interferómetro
 MÉTODOS DEL ÁNGULO CRITICO
El método del ángulo crítico es el que se usa comúnmente y por ello se
discute en primer lugar. Se describirán tres instrumentos típicos: los
refractómetros de Pulfrich, de Abbe y de inmersión.
PRISMAS

 Prisma primario y prisma

secundario.
 Estos pueden ser de sílica o resina.
 Sobre el primero se coloca la
Muestra.
PRISMA DE AMICI

 Son prismas compensadores de la

radiación .
 Compensan las diferencias que hay en
el grado de refracción de los rayos de
diferentes λ que componen la luz
blanca.
OCULAR
DETECTOR

Aire

0 B
A
ϴc
Rayo crítico
C
M2
D
REFRACTÓMETROS
Algunos laboratorios almacenan el
refractómetro con un pedazo de tejido fino
en el montaje del prisma para mantener el
prisma de cristal sin rasguños.

Abra el montaje del prisma y quite el

tejido fino. Compruebe que el prisma este
limpio.
Utilice un gotero para aplicar su muestra
líquida al prisma.

Tenga cuidado de no tocar el prisma con

el extremo del gotero , esto puede
rasguñar el cristal suave del prisma.
Cierre el montaje del prisma.

Encienda la lámpara usando el

interruptor en el lado izquierdo. (en
algunos modelos el interruptor puede
estar en el cable)
 Mire a través del ocular.

Si usted está cerca índice de refracción

de su muestra usted debe ver que la
visión en el ocular demuestra una región
oscura en la región inferior y más clara
en la tapa.
Si usted no ve una región clara y oscura, dé
vuelta al tornillo del lado derecho del
instrumento hasta que ocurra.

Una vez que usted tenga una demarcación

entre las regiones claras y oscuras, dé
vuelta al tornillo para colocar la frontera
exactamente en el centro de los retículos
según lo demostrado.
Para leer índice de refracción, vea usted la escala
a través del ocular. La escala superior indica
índice de refracción. Cuidadosamente
interpolando usted puede leer el valor a la
exactitud del lugar decimal 4. El ejemplo
demostrado aquí tiene un índice de refracción de
1,4606. Luego tome nota de la Temperatura.
REFRACTÓMETRO DE ABBE
REFRACTÓMETRO DE ABBE
 Refractómetro de abbe
Este refractómetro, basado también en el principio del ángulo límite,
está ideado para realizar la operación con comodidad y rapidez.

Requiere sólo cantidades muy pequeñas de la muestra y da una precisión

del orden de ±2 x l0-4. La escala está graduada directamente en índices
de refracción para las líneas D a 20° C.

En su forma usual se puede usar con luz de sodio . Los modelos de alta
precisión se limitan en general al uso de luz de sodio, aunque los
fabricantes suministran tablas de corrección para las líneas C y F.
REFRACTÓMETRO DE INMERSIÓN

Es el más simple de todos. Requiere sólo 10-15 mL de

muestra. El prisma simple va montado en un
telescopio que contiene el compensador y el ocular. La
escala se sitúa debajo del ocular dentro del tubo. La
superficie inferior del prisma se sumerge en un
pequeño vaso que contiene a la muestra, con un espejo
debajo para reflejar la luz hacia arriba a través del
líquido.
 REFRACTOMETRO DE INMERSIÒN
El principio del refractómetro de inmersión es el mismo que el de los
aparatos de Pulfrich y Abbe.

Su nombre proviene de que el prisma de refracción está sujeto

rígidamente al objetivo del anteojo y se sumerge en el líquido cuyo
índice de refracción se mide.

Se hace la lectura de la posición de la línea divisoria entre las porciones

oscura y brillante del campo sobre una escala en el plano focal del
anteojo mientras el prisma está sumergido en el líquido. Las lecturas de
la escala se transforman en los índices de refracción correspondientes
mediante las tablas suministradas con el instrumento.
 REFRACTOMETRO DE PULFRICH

El refractómetro de Pulfrich es útil para la medición del índice de

refracción de muestras sólidas o líquidas. Con gran cuidado en el uso del
instrumento y con los ajustes mejores posibles, se alcanza una precisión
del orden de 1 x 10-4 en el índice de refracción. La diferencia del índice
entre dos muestras cuyos índices difieren muy poco, se puede
determinar con un error de ± 2x 10-5.
APLICACIONES
La Refractometría tiene variadas aplicaciones en el aspecto
cualitativo y cuantitativo, en el análisis de los alimentos.

Esta técnica es usada con fines de identificación y

caracterización de aceites y grasas, en el control de la pureza
de los alimentos, en la medición de jugos azucarados,
determinación aproximada del contenido de alcohol en
licores, concentraciones de azúcar, entre otros.

Es por todas estas razones, además de otras como la facilidad

de uso del refractómetro, el uso de poca muestra, la obtención
de resultados al momento, etc. que el conocimiento de la
refractometría es de suma importancia al momento de
analizar alimentos y fármacos como jarabes.
 Aplicaciones Industriales
◦ Fabricación del caucho: pureza butadieno (η=1.5434)y estireno
(η=1.4120). Un cambio de 0.1% es detectable por refractometría.

◦ Industria alimentaria: aceite de semilla de soja o del aceite de semilla

de algodón con índices de 1,47. El producto final para producir
margarina tiene 1,43.

◦ Variación de la concentración de disoluciones.

 Índice de refracción muy sensible a estos cambios.
Ejemplos:
◦ η de una disolución de sacarosa aumenta 0,0002 unidades por un
incremento de la concentración de 0,1%.
◦ Se detectan cambios de 0,02% en la concentración de ácido nítrico
por el mismo procedimiento, e incluso más sensibilidad se puede
conseguir en las medidas de las concentraciones de ácido sulfúrico.
 Hay gran diferencia entre los índices de refracción de los compuestos
aromáticos y los saturados; los primeros tienen índices de alrededor de
1,50 y los segundos, 1,40.
 Las mezclas alcohol-agua pueden también ser medidas. El agua tiene
un índice de 1,33299, el metanol, 1,32920, el etanol, 1,36176 y el
isopropanol 1,37757; se puede determinar concentraciones acuosas de
estos alcoholes.
El índice de refracción se determina comúnmente como parte de la
caracterización de muestras líquidas, algo similar a lo que ocurre con
el punto de fusión de muestras sólidas. El índice de refracción también
se utiliza comúnmente para:
 Identificar o confirmar la identidad de una muestra comparando su
índice de refracción a los valores conocidos.
 Determina la pureza de una muestra comparando su índice de
refracción al valor para la sustancia pura.
 Determine la concentración de un soluto en una solución
comparando el índice de refracción de la solución a una curva
estándar (sal, azúcar, alcohol, etc.)