La couleur

teintures, pigments et luminophores

Jacques Livage

Collège de France

www.ccr.jussieu.fr/lcmc

rubrique ‘ cours du Collège de France ’

 Des teintures naturelles aux colorants synthètiques

Teintures naturelles > 4000 ans

tablette en écriture cunéiforme

de l’époque néo-babylonienne (≈ 700 bc)
recettes pour la teinture à l’indigo et la garance

une douzaine de colorants naturels

majorité d’origine végétale : indigo, garance, gaude, ...
quelques uns d’origine animale : murex, cochenille

Colorants synthétiques depuis la fin du 19ème siècle

plusieurs milliers : azoïques, anthraquinone, indigo …

les plantes tinctoriales
Teintures bleues - plantes à indigo
Indigo
 L’Indigo est tiré de l’indigotier

Indigofera tinctoria
20
La Guède et le Pastel

Le bleu des Gaulois était tiré d’une plante

la Guède

Isatis tinctoria

culture du pastel (guède) dans le Languedoc

peur bleue

Pastel
 Indigotier et Guède contiennent le même principe colorant

Indigofera tinctoria Isatis tinctoria

Indigo

L’indigo n’est pas soluble dans l ’eau.

Il faut le modifier chimiquement pour avoir
un produit soluble qui puisse imprégner les fibres textiles

Colorant de cuve
 Teinture à l’indigo

macération oxydation précipitation

produit soluble incolore apparition de la couleur récupération du pigment

1 tonne de feuilles donne 2 kg de colorant

 Le principe colorant (indigo) est
extrait des feuilles par macération

la pâte formée est moulée en boules

et séchée au soleil
feuilles de guède

cocagnes ou coques
coques

Pays de cocagne = coques de pastel

mât de cocagne
 les coques d’indigo sont broyées

puis utilisées dans des cuves pour teindre le tissus

1752
 Hydrolyse enzymatique du glucoside

OC6H11O5 indoxyle

glucoside forme ‘ énol ’ forme ‘ kéto ’

l’association de 2 molécules d’indoxyle donne l’indigo

oxydation indigo
 1. Extraction du colorant
La plante fermente dans des cuves en milieu alcalin (chaux ou urine)
hydrolyse enzymatique qui dégrade
le glucoside présent dans la plante en indoxyle et en sucre.

pâte

réoxydation à l’air qui précipite l’indigo bleu

pressage pâte
 Colorant de cuve
réduction de l’indigo bleu
en indigo blanc (leuco-indigo)

impregnation des fibres

réoxydation à l’air

Cuves de pastel - Turin 1827 1765

2. teinture 30

réduction de quinones en hydroquinones

(solubles en milieu alcalin)
puis régénération de la quinone initiale
(par oxydation à l’air)
 indigo

insoluble

réduction oxydation

soluble
Leuco-indigo
(indigo-blanc)
Réaction parasite d ’oxydation de l’indoxyle en isatine
qui donne un pigment rouge l’indirubine

d’où une teinte ‘ pourpre ’

Teinture à l’indigo en Afrique
 Teinture bleue

Le colorant ne se fixe pas fortement aux fibres

 Les rouges
teintures à quinones

Fleur de carthame
 Rubia tinctorum
La garance = herbe vivace rubiacée
Rubia peregrina

Utilisée pour la teinture depuis ≈ 3000 b.c. (de l’Inde à l’Egypte)

fleur blanc-jaune principe actif dans la racine

fruits = petits pois noirs

Colore en rouge les os des moutons qui la mangent !

La garance colore en rouge le bec et les pattes des oiseaux

Blason de la ville de Genève

Les principes actifs se trouvent dans les racines 40

Garance
 alizarine

racine broyée
 La garance contient essentiellement 2 colorants
dérivés de l’anthraquinone
alizarine purpurine

OH
H
1,2 dihydroxyanthraquinone 1,2,4 trihydroxyanthraquinone

Cultivée en France à partir de 1760

Alizarine synthétisée le 25 juin 1869

par K. Graebe, K.Liebermann, H. Caro (BASF)
quelques heures avant Perkin

effondrement de la culture de la garance

 Laque de Garance
mordançage à l’alun
(sulfate double d’aluminium et de potassium)

Scène de garançage
Bruges 1482
 Laque de garance
racines séchées, broyées et bouillies en milieu acide pour extraire le colorant

Al2(SO4)3 + Na2CO3 Al(OH)3 Alizarine + huile de castor

mélange chauffage 1h pigment rouge

alizarine + alun ou craie mordançage pigment insoluble

Laque de garance

Christ portant la croix

Altobello Melone 1520
 Teintures jaunes

caroténoïdes
flavonoïdes
La Gaude en Europe 50

Reseda luteola

Plante à jaune de la méditerranée

 La gaude

Le principe colorant est la lutéoline

(Chevreul)

Chevreul
lutéoline

Utilisée depuis le néolithique

Le colorant est extrait à l’eau bouillante

application par mordançage

 La lutéoline est une flavone

OH

flavone flavonol

Flavonoïdes = principaux chromophores jaunes naturels

 Le colorant est tiré
des stigmates de la fleur

3 stigmates

Crocus sativus
Le principe colorant est la crocétine

Teinture jaune soluble dans l’eau

à très fort pouvoir colorant
(colore 100 000 fois son volume d’eau)
 Tapis ‘jaune safran’ d’Anatolie centrale

Propriétés médicinales et culinaires

 b-carotène
Les carotènoïdes
Vitamine A

crocine
 60
Le chromophore de la vision est le rétinal

rétinal
Aldéhyde de la vitamine A

Rhodopsine = protéine (opsine) + chromophore (rétinal)

 Printemps - été Automne
fabrication de chlorophyle arrêt de la photosynthèse
pour photosynthèse destruction de la chlorophyle
Le vert masque les autres colorants reste carotène + anthocyanes
Jaune indien

Dérivé de l’urine de vaches nourries (ou plutôt affamées) aux feuilles de manguier

xanthate de magnésium : C19H16O11Mg.5H2O

2. Les animaux tinctoriaux
La pourpre de Tyr aqueduc

cuves de murex

arc de triomphe
La pourpre de Tyr

Extraite de
la glande hypobranchiale
des murex

Le mucus secrété par la glande se colore par exposition à l’air

Plus de 10.000 coquillage pour obtenir 1g de pourpre

collines de plusieurs mètres formées par les débris de murex
1909 : P. Friedlander isole 1,4 g de pourpre à partir de 12.000 coquillages

murex trunculus

murex brandaris

dérivé dibromé de l’indigo

Se développe après la mort à partir de composés incolores
présents dans la glande hypobrachiale des mollusques

OSO3-
Sulfate-ester d’indoxyle
R’
R N
H O
hydrolyse

hydrolyse enzymatique (aryl-sulfatases)

R N
et association de 2 molécules H
O2, (hn)

O N
H
R2

R1 N
H O

différents produits selon R1 et R2

 70

Pourpre = symbole du pouvoir

la ‘maison dorée’ de Néron

Teinture réservée à l’empereur de Rome

(peine de mort sous Néron)
 Les principes colorants
sont très voisins

dérivés de l’anthraquinone
 femelle

Insectes parasites de certaines plantes

se nourissent de la sève des cactus

mâle
cactus

Le colorant ‘ carmin ’
est extrait de la femelle
 Récolte des cochenilles

cochenilles séchées carmin de cochenille

extrait à l ’eau
E 120 = carmin de cochenille = colorant alimentaire
80
Découvertes Gallimard - 1999