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Ing.

Iris Aliaga Villafuerte


• CEMENTO
Se denomina cemento a un aglutinante o conglomerante
hidráulico que, mezclado con agregados pétreos (árido grueso
o grava más árido fino o arena) y agua, crea una mezcla
uniforme, manejable y plástica capaz de fraguar y endurecer
al reaccionar con el agua y adquiriendo por ello consistencia
pétrea.
• Composición química

• Fórmulas químicas

• Composición mineralógica

• -Parámetros químicos para los materiales específicos para el


cemento.
• -Contenido de minerales en el clínker de acuerdo a Bogue.
• -Relación entre los módulos químicos y el contenido de
minerales en el clínker.
Harina cruda
O 48.4 K 0.52
Ca 30.0 Na 0.16
C 9.5 S 0.10
Si 6.7 Ti 0.10
Al 1.9 Mn 0.07
Fe 1.4 H 0.04
Mg 1.1 P 0.03
Cl 0.01
• En la química del cemento, con frecuencia se
utilizan abreviaciones:
CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 SO3 H2O
C S A F S H
Ejemplos:
C3S para Ca3SiO5 (alita)
C2S para Ca2SiO4 (belita)
C3A para Ca3Al2O6 (aluminato)
C4AF para Ca4Al2Fe2O10 (ferrita)
Composición del material expresada en porcentaje del peso de
los minerales presentes.
Ejemplos:
Caliza Calcita CaCO3 90 %
Dolomita CaMg(CO3)2 5%
Cuarzo SiO2 5%
Clínker Alita C3S 58 %
Belita C2S 23 %
Aluminato C3A 9%
Ferrita C4AF 7%
Periclasa MgO 1%
Arcanita K2SO4 1%
Cal libre CaO 1%
Nota: Diferencia entre composición química y mineralógica.

Roca dolomítica pura

Composición mineralógica: Composición química:


Dolomita CaMg(CO3)2: 100 % P.F. (CO2): 47.7 %
CaO: 30.4 %
MgO: 21.9 %
Titulación

Contenido de carbonatos como determinados en la


titulación ácido-base, expresados como CaCO3

% titulación = 1.786 CaO + 2.48 MgO

Aplicada a: Caliza
Marga
Harina cruda
SiO2
MS =
Al2O3 + Fe2O3

Aplicada en:Componentes arcillosos

Harina cruda
Clínker
Cemento
Rango usual en clínker: 1.8 – 3.6
Al2O3
MA =
Fe2O3

Aplicada en: Componetes arcillosos

Harina cruda
Clínker
Cemento
Rango usual en clínker: 1 - 3
Contenido total de álcalis, expresado como Na2O

Na2O equivalente = Na2O + 0.658 K2O

Nota: Límite para cemento de bajo álcalis


Na2O equivalente < 0.6 %

Aplicada a: Clínker
Cemento
Módulo de

alúmina

Módulo de Sílice
• Saturación
• de cal

Módulo de sílice
• Cemento portland tipo I, normal es el cemento portland destinado a
obras de concreto en general, cuando en las mismas no se
especifique la utilización de otro tipo.

• Cemento portland tipo II, de moderada resistencia a los sulfatos es


el cemento portland destinado a obras de concreto en general y
obras expuestas a la acción moderada de sulfatos o donde se
requiera moderado calor de hidratación, cuando así sea
especificado.
Cemento portland tipo III
• Portland con altas resistencias tempranas.
• C3A máx. 15 %
• C3A máx. 8 % para moderada resistencia a los sulfatos
• C3A máx. 5 % para alta resistencia a los sulfatos
Cemento portland tipo IV Portland con bajo calor de
hidratación.
C3S máx. 35 %
C2S mín. 40 %
C3A máx. 7 %

Cemento portland tipo V Portland con alta resistencia a


los sulfatos.
C3A máx. 5.0 %
C4AF + 2 C3A máx. 25 %
• Cemento Portland Puzolánico Tipo IP.- Para
usos en construcciones generales de concreto.
El porcentaje adicionado de puzolana se
encuentra entre 15% y 40%.
• COMO SE OBTIENE EL CEMENTO?
• CLINKER
Es el producto de la cocción de la mezcla de caliza, pizarra y
mineral de hierro. Principal componente del cemento Portland.
• PIZARRA
Roca sedimentaria laminada cuyos componentes principales son
SiO2 y el AL2O3
Las materias primas que cuenta la fabrica son :

• CALIZA
• PIZARRA
• PUZOLANA
• YESO

El mineral de hierro es transportado de minas de la sierra


• HARINA CRUDA
Es la mezcla de CALIZA, PIZARRA Y MINERAL DE FIERRO, el crudo
esta diseñada por control de calidad en función de las cantidades
de CaO, Al2O3, Fe2O3 y SiO2 para dar formación a los diferentes
cristales que conforman el clinker por proceso de cocción a altas
temperaturas

C3S = 3CaO.SiO2 55 A 71%


C2S = 2CaO.SiO2 7 A 25 %
C3A = 3CaO.Al2O3 1 A 7 %
C4AF = 4CaO.Al2O3.Fe2O3 3 A 7 %
*OXIDOS BUENOS

CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O4

*OXIDOS MALOS

Na2O, K2O, SO3, MgO, Cl


• MODULOS DE REFERENCIA
Módulo hidráulico

Módulo de silicatos

Módulo silícico

Módulo de alúmica
• Saturación de la cal
• HORNO DE
CLINKER
• CONTROL DE CALIDAD
ANÁLISIS QUIMICO COMPLETO

CALCULO POTENCIAL (BOGUEL)

• C3S = 4.071xCaO – 7.602xSiO2 – 6.719xAl2O3 – 1.43xFe2O3


• C2S = 2.868xSIO2 – 0.754 C3S
• C3A = 2.65xAl2O3 – 1.692xFe2O3
• C4AF = 3.043xFe2O3
Porcentaje de minerales en el clínker, suponiendo que se
obtiene un equilibrio químico y que no hay impurezas
presentes.

C3S = 4.07 CaO – 7.6 SiO2 – 6.72 Al2O3 – 1.43 Fe2O3


C2S = 8.6 SiO2 + 5.07 Al2O3 + 2.08 Fe2O3 - 3.07 CaO
o 2.87 SiO2 – 0.754 C3S
C3A = 2.65 Al2O3 – 1.69 Fe2O3
C4AF = 3.04 Fe2O3

En realidad, la composición mineralógica de


clínker industriales diferen hasta cierto punto a la
calculada de acuerdo a Bogue.
Contenido reales:
Alite C3S normalmente demasiado bajo, 3 – 24%
Promedio -13%

Belite C2S normalmente demasiado alto.


Promedio +6%

Aluminate C3A, Ferrite C4AF, normalmente demasiado


alto o bajo. Promedio ±2%
Aplicada al cemento - OPC sólo (excl. cementos
compuestos)
- Corrección para CaO en CaSO4:
CaO = CaOtot – 0.70 SO3

- Para AASHTO: TiO2 y P2O5 sumados


. al Al2O3 (no más para ASTM)

Aplicada al clínker - CaO puede ser corregido con la


cal libre, según el objetivo del
cálculo
CaO = CaOtot – CaOlibre
Introducción
 Vías de reacción durante la formación de clínker.
 Mecanismos de reacción.
 Mineralización de clínker.
 Cinética de la cocción del clínker.
 Termodinámica de la formación del clínker.
 Evaluación de la aptitud a la cocción del crudo.
Para comprender la influencia de los cambios en las
condiciones de operación del horno.

Operación normal del horno


Influencia de la composición química, la finura y los cambios
mineralógicos.
• Influencia de nuevos componentes en la mezcla (puzzolana,
arena, combustibles y materiales alternativos, etc.)

Operación anormal del horno


– Conocer las causas que conducen a un clínker mal quemado.
– Comprender porqué se forman anillos y depósitos.
– Ser capaz de proponer medidas remediadoras.
Minerales Temperatura (T) Minerales
naturales Presión (p) sintéticos hidráulicos
Tiempo (t)
1 2
Desintegración de la Formación de nuevas
estructura original estructuras
Trituración y molienda Formación de productos
mecánica intermedios
Descomposición térmica Génesis y formación final de
Reagrupación estructural minerales de clínker
por calentamiento Cristalización de la fase
(p.ej. polimorfismo ) líquida
• Sistema complejo (serie de diversos mecanismos)!
• Requiere energía mecánica, térmica y eléctrica
• La velocidad de reacción es lenta (necesidad de altas
temperaturas, material finamente disperso)
• Los minerales del clínker no son estables a temperatura
ambiente!
• La calidad del producto está determinada por:
• La composición química del clínker
• La microestructura del clínker
Aspectos tecnológicos del Aspectos tecnológicos del
material proceso
Comportamiento en cocción - Perfil de las temperaturas.
de la harina cruda.
- Atmósfera del horno.
• Quemabilidad.
- Tipo de combustible.
• Formación de polvo.
- Características de la llama
• Formación de costra.
etc.
• Granulación del
clínker, etc.
• Cantidad y propiedades
de
la fase líquida.
Introducción:
 Vías de reacción durante la formación de clínker.
 Mecanismos de reacción.
 Mineralización de clínker.
 Cinética de la cocción del clínker.
 Termodinámica de la formación del clínker.
 Evaluación de la aptitud a la cocción del crudo.
reactivos + productos
alita + belita
Mezcla cruda + clínker
+
(20°C) productos intermedios enfriado
líquido (1450°C)
(450° - 1300°C)
Carbonatos: calcita CaCO3, dolomita CaCO3MgCO3,
ankerita CaCO3(Mg,Fe)CO3,
magnesita MgCO3, siderita FeCO3
Óxidos simples: cuarzo SiO2, hematita Fe2O3, magnetita Fe3O4
Feldespatos: feldespatos potásicos (Na,K)Si3O8 y
series de plagioclasa (Na,Ca)(Si,Al)Al2Si2O8
Otros silicatos: minerales de los grupos mica y clorita (p.ej. biotita,
muscovita, clorita), minerales arcillosos (p.ej.
caolinita, montomorillonita, ilita, palygorskita)
Hidróxidos: hidróxidos de aluminio (p.ej. bohemita),
hidróxidos de hierro (p.ej. goethita, limonita)
Sulfuros / sulfatos: piritas FeS2, anhídrita CaSO4, yeso CaSO42H2O
Fluoruros: espato fluor CaF2
Calentamiento (°C)
20 - 100 Evaporación de H2O
100 - 300 Pérdida de agua absorbida físicamente
400 - 900 Remoción de H2O estructural (H2O y grupos OH)
de minerales arcillosos
>500 Cambios estructurales en los minerales silíceos
600 - 900 Disociación de carbonatos
>800 Formación de belita, productos intermedios, aluminato y ferrita
>1250 Formación de fase líquida (fusión de aluminato y ferrita)
~1450 Conclusión de la reacción y recristalización de alita y belita
Enfriamiento (°C)
1350 - 1240 Cristalización de la fase líquida, principalmente en aluminato y
ferrita
kT
mezcla cruda clínker
(1 - ) 
 Ea
kT  Ae RT
ecuación de Arrhenius

kT = velocidad de reacción a la temperatura T


T = temperatura de reacción A = factor de frecuencia
R = constante de los gases perfectos Ea = energía de activación

Consecuencias teóricas:
 La velocidad aumenta con temperaturas más altas (y también los costes!)
 La velocidad disminuye con más energía de activación
(diferentes mineralogías en la mezcla cruda)
 La velocidad aumenta con factores de frecuencia más elevados
(superficies de contacto más grandes, es decir, mezcla más fina)
La velocidad de reacción:
• Aumenta con la temperatura y la superficie de
contacto entre los componentes de la mezcla cruda
(factor de frecuencia A)
• disminuye con más energía de activación Ea de los
componentes de la mezcla cruda.
A fin de compensar la baja reactividad de minerales poco
reactivos, se requiere una temperatura de cocción más
elevada y/o un periodo de cocción más largo (zona de
clinkerización más larga).
Temperatura (T)
Minerales Minerales
naturales sintéticos hidráulicos
Presión (p)
Tiempo (t)
Ejemplos de reacciones exotérmicas (liberación de calor)
• Carbón (C) + O2  CO2
• Cal (CaO) + H2O  Ca(OH)2
• Cemento + H2O  Hidratos de cemento
• K2SO4 líquido  K2SO4 sólido
Ejemplos de reacciones endotérmicas (absorción de calor)
• H2O (líquida)  H2O (vapor)
• CaCO3  CaO + CO2
Durante la producción de clínker, se absorbe calor (intercambios endotérmicos) y se
produce calor (intercambios exotérmicos).
Temp. (°C) Tipo de reacción Intercambio de calor
20 - 100 Evaporación de H2 O libre Endotérmico

100 - 300 Pérdida de H2O absorbida físicamente Endotérmico

400 - 900 Remoción de H2O estructural (H2O, grupos OH


de minerales arcillosos) Endotérmico

600 - 900 Disociación de CO2 a partir de carbonatos Endotérmico

> 800 Formación de productos intermedios, belita,


aluminato y ferrita Exotérmico
> 1250 Formación de fase líquida (aluminato y ferrita ) Endotérmico

Formación de alita Exotérmico

1300 - 1240 Cristalización de fase líquida, principalmente en


aluminato y ferrita (ciclo de enfriamiento) Exotérmico
Endotérmico
Exotérmico
• 1.-¿Diferencias entre cementos portland I, II y V? Ejemplos.
• 2.-Hable sobre los ataques de sulfatos al concreto.
• 3.-Hable sobre los cristales de Calcita.
4.-¿Por qué el tipo II y IV se refiere a la presencia de sulfato?

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