 La combustión de combustibles fósiles constituye el principal causante de la

emisión de gases de efecto invernadero, responsables del efecto de calentamiento

global que sufre nuestro planeta .

 Esta situación no resulta sostenible a medio plazo, y es necesario preparar una

transición controlada hacia una nueva forma de producción y consumo energético que
sea limpia, segura y fiable.

 Una de las alternativas es el uso de hidrógeno como fuente de energía, y su

transformación en electricidad por medio de las llamadas pilas de combustible.

 El hidrógeno no es una fuente primaria de energía, ya Combustible Energía Energía

que no no se encuentra libre en la naturaleza y no es [kJ/g] [kJ/l]

directamente aprovechable. Es un vector energético, es Carbón 29.3 -

decir, un portador de energía. Madera 8.1 -
Gasolina 43.5 30590
 Hay que producir el hidrógeno a partir de energías Diesel 42.7 29890
primarias. Hoy en día aproximadamente el 95% del
hidrógeno se obtiene a partir de combustibles fósiles.
Metanol 19.6 15630
Gas natural 50.02 31.7

 El hidrógeno tiene una densidad energética en masa 3 Hidrógeno 119.9 10

veces superior a la de la gasolina.
Contenido energético de
diversos carburantes
Ventajas frente a los combustibles fósiles :

Alta densidad energética en base másica. Bajo peso de combustible

en los tanques de almacenamiento.
Alta disponibilidad. Se puede producir a partir de distintas materias
primas.
Elemento estable y no corrosivo.
Combustible "limpio". La combustión del hidrógeno con oxígeno sólo
produce agua.

Desventajas frente a los combustibles fósiles :

Baja densidad energética en base volumétrica. Se requieren tanques

contenedores grandes y pesados.
Transporte y almacenamiento costosos y de implementación compleja.
Combustible secundario: se debe consumir energía para conseguirlo a
partir de las distintas materias primas (agua, biomasa, combustibles
fósiles), ya que no existe en estado elemental.
 A partir de hidrocarburos:

• Reformado con vapor: el hidrocarburo es tratado con vapor de agua a temperaturas

entre 700 y 1100 ºC. El proceso se realiza en dos fases:
1ª fase: CH4 + H2O  CO + 3H2
2ª fase: CO + H2O  CO2 + H

• Oxidación parcial: reacción de combustión entre 1300 y 1500 ºC

CH1,4 + 0,3 H2O + 0,4 O2  0,9 CO + 0,1 CO2 + H2.

A partir del agua:

• Electrólisis: proceso mucho más caro que el reformado con vapor. Produce hidrógeno
de gran pureza, que se utiliza en la industria electrónica, farmacéutica o alimentaria.

electrólisis
Carbón
4%
18%
petróleo
30% Hoy en día aproximadamente el 96% del hidrógeno
se obtiene a partir de combustibles fósiles.

Gas natural
48%
 Almacenamiento en forma gaseosa:
• El hidrógeno se almacena a alta presión (P > 20 Mpa).
• Requiere depósitos pesados y voluminosos.
• Plantea problemas de seguridad.
• No resulta competitivo debido a su elevado coste.

Almacenamiento en forma líquida:

• El hidrógeno se almacena en estado líquido en recipientes criogénicos.
• Requiere alcanzar temperaturas de almacenamiento muy bajas (21,2 K).
• El coste es elevado. Indicado sólo para aplicaciones donde el coste del hidrógeno no
sea un factor crítico y éste sea consumido en cortos periodos de tiempo (por ejemplo,
en aplicaciones aeroespaciales).

Combinación química (hidruros metálicos):

• Diversos metales de transición y sus aleaciones pueden ser utilizados para almacenar
hidrógeno en forma de hidruros metálicos.
• El principal inconveniente es el elevado peso del sistema de almacenamiento, como
consecuencia de los bajos niveles de retención de hidrógeno que se consiguen (< 2% a
temperaturas inferiores a 423 K).

Adsorción en sólidos porosos (nanoestructuras de carbono):

• Se está estudiando la utilización de nanoestructuras de carbono con elevada
superficie específica como medio de almacenamiento.
• Sería una forma segura y sencilla de almacenar el hidrógeno sin usar altas presiones.
 A partir de biomasa:
• Gasificación: Combustión incompleta de la biomasa entre 700 y 1200ºC.
Productos: H2, CH4, CO.
• Pirólisis: Combustión incompleta en ausencia de oxígeno, a unos 500 ºC
Productos: H2, CO, CO2 e hidrocarburos ligeros.

• Fotoelectrólisis:
• Indirecta: Paneles fotovoltaicos + radiación solar.
• Directa: Celdas fotoelectroquímicas (material semiconductor) + radiación solar.

• Ciclos termoquímicos: Consisten en una combinación de reacciones químicas a alta

temperatura que producen la disociación de la molécula de agua. Se han alcanzado
eficiencias del 40%.
• Para realizar los ciclos termoquímicos se puede emplear energía nuclear o solar.

• Producción fotobiológica: Ciertas bacterias y algas verdes pueden producir hidrógeno,

utilizando únicamente luz solar, agua y una enzima llamada hidrogenasa.
 Electrólisis

Biomasa:
- Gasificación. Ciclos termoquímicos
- Pirólisis.

Combustibles fósiles:
Fotoelectrólisis: Hidrocarburos:
- Directa. Hidrógeno - Reformado
- Indirecta. - Oxidación parcial
Carbón:
- Gasificación

Producción fotobiológica ¿ Otros ?

 La celda de combustible es un dispositivo
que produce electricidad y agua mediante un
proceso inverso a la electrólisis.

Electrólisis
Electricidad + agua  Hidrógeno + Oxígeno

Pila de combustible
Hidrógeno + Oxígeno  Electricidad + agua

Estructura típica de una

celda de combustible

Elementos básicos de una celda de combustible:

Dos electrodos (ánodo y cátodo).

Electrolito: sustancia encargada de transportar los iones producidos en las
reacciones redox.
El electrolito a veces se utiliza acompañado de un catalizador.
H2 y O2, utilizados como combustible y oxidante respectivamente.
 1) En el ánodo tiene lugar la oxidación del
combustible: las moléculas de hidrógeno
Anode Cathode se disocian en protones y electrones.
-- Electrolyte + H 2  2H   2e 
2) El electrolito permite el paso de los protones,
e impide el paso de los electrones.

3) Los electrones generan corriente eléctrica a

su paso por un circuito externo.

4) En el cátodo se produce una reacción de

reducción: electrones y protones se combinan
con el oxígeno para formar agua.
1
O2  2H   2e   H 2 O
2
Celda de combustible

Una celda individual genera un voltaje cercano a un voltio.

Para las aplicaciones que requieren mayor voltaje y alta
potencia se apilan en serie el número necesario de estas
celdas, para formar una pila de combustible.

Pila de combustible PEM

Diferencias entre celdas de combustible y dispositivos de combustión interna.:

• Los dispositivos de combustión interna se basan en la conversión de energía

térmica en energía mecánica. La eficiencia de este proceso está limitado por
el Ciclo de Carnot.

• Las celdas de combustible convierten directamente la energía química en energía

eléctrica. Desde el punto de vista termodinámico este proceso es mucho más
eficiente.

Diferencias entre celdas de combustible y baterías:

Las baterías son dispositivos de almacenamiento de energía. La producción de

energía cesa cuando se consumen los reactivos químicos almacenados dentro
de la batería. No pueden proporcionar un flujo continuo de energía eléctrica.

En las celdas de combustible, tanto el combustible como el oxidante proceden

de una fuente externa, y permiten generar corriente eléctrica de manera casi
indefinida, en la medida en que pueda suministrarse combustible de forma
continuada.
El potencial eléctrico ideal generado por una celda de combustible viene dado por
la ecuación de Nernst:

E: Potencial eléctrico de la pila (volts.)

Eo: Potencial redox estándar( T=25º C , 1 Molar)
RT  C [ H 2 ]  C [O2 ]1 / 2  R: Cte. de los gases (8.31 J/Kmol)
E  E0  ln   T: Temperatura absoluta (K)
2F  C [ H 2 O ] 
F: Cte. de Faraday (96.6 kJ/mol)
C[ ]: Concentraciones molares de reactivos y productos

 La ecuación de Nerst permite calcular el potencial ideal de una celda de combustible

en función de la temperatura y de las concentraciones de reactantes y productos.
El potencial real de la celda es inferior al ideal, debido a las pérdidas por polarización:

• Polarización de activación: algunas reacciones electroquímicas son muy lentas, y re-

quieren una cierta energía de activación (> 50-100 mV) para que se produzcan.

• Polarización óhmica: debido a resistencias eléctricas asociadas a los electrodos, el elec-

trolito y los contactos.

• Polarización de concentración: se producen gradientes de concentración (por difusión o

convección) que disminuyen la actividad del electrodo.

Para densidades de corriente bajas,

dominan las pérdidas por polarización
de activación.

En un rango intermedio de densidades

de corriente prevalece polarización
óhmica, y la variación de V es lineal
(región de Tafel).

Para densidades de corriente altas,

aumentan las pérdidas por polarización
de concentración.
Curva de polarización típica de una celda de combustible
 Las pilas PEM usan como electrolito un polímero
sólido.
Utilizan un catalizador de platino.

Ventajas:
Rapidez de arranque. Operan a relativamente bajas
temperaturas (80ºC).

Desventajas:
Extremadamente sensible a la contaminación por CO.

Aplicaciones:
Características:
Generación de energía estacionaria.
Temperatura: 80 ºC
Transporte (coches, autobuses).
Eficiencia (%): 32-45
Potencia: 5-250 kW
 Las pilas PAFC utilizan ácido fosfórico como
electrolito.

Requieren un catalizador de platino.

Ventajas:
Son menos sensibles a la contaminación por CO
que las pilas PEM.

Desventajas:
Gran peso y tamaño. Son caras (3500-4000 €
por kilovatio)

Aplicaciones: Características:
Generación de energía estacionaria. Temperatura: 205 ºC
Transporte (vehículos pesados). Eficiencia (%): 36-45
Potencia: 50 kW - 11 MW
 Las pilas alcalinas utilizan una solución de
hidróxido de potasio en agua como electrolito.
Como catalizador se pueden emplear diversos
metales no preciosos.

Ventajas:
Alto rendimiento y eficiencia.

Desventajas:
Son muy sensibles a la contaminación por CO2.
Menor duración debido a su susceptibilidad a ese
tipo de contaminación.

Aplicaciones: Características:
Aplicaciones: ambientes donde hay contaminación Temperatura: 65-220 ºC
por CO2 (espacio, fondo del mar). Eficiencia (%): > 50
Potencia: 5-150 kW
 Las pilas de óxido sólido emplean como electrolito
un componente de cerámica duro y no poroso .
No necesitan catalizador.

Ventajas:
Menor coste (no necesitan catalizador).
Alto rendimiento en sistemas de cogeneración
(electricidad + calor)
Muy resistentes a la corrosión y a la
contaminación por CO.

Desventajas:
Arranque lento.
Las altas temperaturas afectan a la duración de
los materiales de la pila.

Aplicaciones: Características:
Sistemas estacionarios. No es adecuada para Temperatura: 600-1000 ºC
transportes o sistemas portátiles. Eficiencia (%): 43-55
Potencia: 100-250 kW
 Las pilas de carbonato fundido utilizan un electrolito
compuesto de una mezcla de sales de carbonato
fundidas dispersas en una matriz cerámica porosa.
Como catalizador emplean metales no nobles.

Ventajas:
Resistentes a la contaminación por CO y CO2
No necesitan reformador externo: debido a las
altas temperaturas los combustibles se convierten en
hidrógeno dentro de la propia pila, mediante un
proceso de conversión interna.

Desventajas:
Arranque lento.
Corta duración: Las altas temperaturas y el electro-
lito corrosivo deterioran los componentes de la pila.
Características:
Temperatura: 600-650 ºC
Aplicaciones: Eficiencia (%): 43-55
Generación de energía estacionaria. Potencia: 100 kW - 2 MW
 Ciclo del H2

1) La electricidad generada en los paneles fotovoltaicos se emplea para alimentar un

electrolizador.

2) El oxígeno producido en la electrólisis se libera en el aire, y el hidrógeno es almacenado

en tanques.

3) Cuando la energía solar no está disponible, el hidrógeno se recombina con el oxígeno del
aire en una pila de combustible, la cual convierte directamente la energía química en
electricidad. El único producto secundario de este proceso es agua pura.
 El hidrógeno es un recurso energético limpio, y constituye una alternativa
prometedora al panorama energético actual

La utilización de las pilas de combustible de hidrógeno ofrece varias ventajas

sobre otros tipos de fuentes de energía, con una alta eficiencia y sin emisión de
contaminantes.

La pilas de combustible de hidrógeno tiene un amplio rango de aplicación: desde

equipos portátiles hasta grandes centrales de producción de energía estacionaria.

La producción hidrógeno a partir de energías renovables permitiría desarrollar un

sistema de energía sostenible y reducir la dependencia actual respecto de los
combustibles fósiles.

Existen varios problemas técnicos por resolver: el almacenamiento del hidrógeno,

la producción de hidrógeno a partir fuentes distintas de los combustibles fósiles.

Se está realizando un gran esfuerzo para implantar esta tecnología en el sector

de transportes y automoción.