MATERIALES REFRACTARIOS

INTRODUCCION
REFRACTARIOS
PRINCIPALES TIPOS DE REFRACTARIOS
ESPATO FLUOR
OCURRENCIAS EN EL PERU
GRAFITO
PRINCIPALES VARIEDADES DE REFRACTARIOS
INTRODUCCION

Existe un cierto número de minerales no relacionados entre sí

que se emplean comúnmente en la gran industria
metalúrgica. Unos se aplican directamente para fabricar acero
y otros productos metálicos ; otros, sirven como materiales
refractarios para resistir las elevadas temperaturas usuales en
los hornos metalúrgicos y afines. En este grupo figuran la
fluorita o espato flúor, la criolita, el grafito y substancias
refractarias como la magnesita y la dolomita, compuestos
alumínicos, arcillas refractarias, diásporo. bauxita, sílice y
circón.
 REFRACTARIOS
Los modernos procesos metalúrgicos a grandes temperaturas exigen
materiales refractarios para revestimientos de horno que puedan
resistir temperaturas elevadas ; si estos materiales presentan indicios
de fusión por debajo de 1.500° C, no se clasifican como refractarios.
Otros requisitos son que los refractarios no reaccionen con las
materias que se están fundiendo, que sean lo bastante fuertes para
resistir el peso y el desgaste de los metales fundidos y de la escoria,
que resistan al «cracking» y al desconchado con los cambios de
temperatura, y que se les pueda moldear en forma de ladrillos u otra
forma semejante. Algunos refractarios se necesitan para resistir
grandes temperaturas además de los hornos, en retortas, usos
eléctricos y cerámica.
En las industrias del hierro y el acero, los refractarios se emplean para
revestir los altos hornos de fundición de mineral de hierro, para los hornos de
acero, hornos de solera, pozos de impregnación térmica, hornos de
recalentamiento, calderas generadoras de vapor y hornos de coque. En
cuanto a los servicios públicos, se usan en las centrales productoras de
energía eléctrica y gas, locomotoras, hornos de incineración. etc. Los
revestimientos refractarios son necesarios para la fundición y refinado de los
metales, producción de aleaciones, hornos de cemento, hornos de vidrio,
alambiques de petróleo, hornos o muflas para la cocción de objetos
cerámicos, fabricación de bujías de encendido, y una multitud de usos
menores que implican elevadas temperaturas.
Generalmente se fabrican con los refractarios ladrillos v otras formas
unificadas, tales como retortas, mullas, baldosas, cúpulas y bloques de
tanques de vidrio.
 HISTORIA Y CLASIFICACION

A finales del siglo pasado el aumento de la aplicación de los metales no

férreos, especialmente del cobre, y la llegada de la industria masiva del acero
provocaron grandes cambios en la industria refractaria.
De acuerdo con su carácter químico los refractarios tradicionalmente se
dividen en: ácidos (ladrillos de arcilla cocida de bajo contenido en alúmina y
alto en sílice, sílice), básicos (magnesita y dolomía) y neutros (cromita y
carbono).
REFRACTARIOS ACIDOS.- Incluyen las arcilla de sílice, de alúmina y
refractarios de arcilla.
El sílice puro a veces se utiliza para contener metal derretido.
Los refractarios de arcilla por lo general son relativamente débiles, pero poco
costosos.
Contenidos de alúmina por arriba de aprox. 50% constituyen los refractarios
de alta alúmina.
REFRACTARIOS BASICOS.- Varios refractarios se basan en el MgO(magnesia o
periclasa).
El MgO puro tiene un punto de fusión alto, buena refractariedad buena
resistencia al ataque por los entornos que a menudo se encuentran en los
procesos de fabricación de acero.
Típicamente, los refractarios básicos son más costosos que los refractarios
ácidos.
REFRACTARIOS NEUTROS.- Normalmente incluyen la cromatina y la
magnesita, pueden ser utilizados para separar refractarios ácidos de los
básicos, impidiendo que uno ataque al otro.
REFRACTARIOS ESPECIALES.- El carbono, el grafito, es utilizado en muchas
aplicaciones refractarias, particularmente cuando no hay oxígeno fácilmente
disponible. Estos materiales refractarios incluyen la circonia (ZrO2), el circón
(ZrO2.SiO2) y una diversidad de nitruros, carburos y boruros.
 USOS, APLICACIONES E IMPORTANCIA EN LA INDUSTRIA

Los materiales refractarios constituyen un conjunto de productos

intermedios indispensables en un país desarrollado, ya que sin ellos se
detendría toda la actividad industrial en la que se dan condiciones de
operación severas (Ataque químico, tensiones mecánicas, etc. ) y en la
que, casi siempre, se requiere la utilización de temperaturas elevadas.
Procesos como la cocción, la fusión, afinado de cualquier tipo de material, la
calcinación, la clinkerización, así como otros muchos, no pueden
desarrollarse si los productos o los equipos de producción (HORNOS) no
están protegidos por materiales refractarios.
Para la industria interesa las arcillas refractarias: caolines y bauxitas, de alto
contenido de alúmina; presentan gran resistencia a altas temperaturas,
sobre 1500 ºC, sin mayor alteración físico–química.
Así mismo las bentonitas que comprende a la montmorillonita sódica con
capacidad de expansión y la montmorillonita cálcica sin capacidad de
expansión; y las arcillas plásticas: caolines e illitas.
Las arcillas comunes están compuestas por una mezcla de hidrosilicatos de
aluminio (halloysita, illita, caolinita) e impurezas.
 ESPATO FLÚOR

La fluorita o espato flúor es químicamente un fluoruro de calcio (CaF2) y pertenece

a la clase química de los haluros, la cual se caracteriza por la preponderancia de
halógenos electronegativos tales como Cl, Br, F o I.

Las tierras raras, itrio y cesio aparecen en ocasiones sustituyendo al calcio. Al

agregársele ácido sulfúrico se descompone en fluoruro de hidrógeno gaseoso y
sulfato de caldo, siendo esta la reacción fundamental para producir ácido
fluorhídrico; proporciona fluidez a bajas temperaturas.

Tiene brillo vítreo, su peso específico está entre 3 y 3,2 y la dureza es 4; varía de
incoloro a tonos de azul, púrpura, verde, amarillo y blanco, entre otros; es frágil y
presenta exfoliación perfecta. Se presenta en cristales de hábito cúbico muy bien
formados, frecuentemente con maclas de compenetración de cubos. Por otra parte,
suele ser fluorescente y fosforescente cuando se calienta o expone a algún tipo de
radiación.
 ESPATO FLÚOR

La fluorita o espato flúor (F2Ca) es un mineral de importancia crítica

debido a su empleo en la industria del acero. Desde que se descubrió
su utilización en 1889, su producción ha aumentado rápidamente.
Empleo. — Aproximadamente el 50 por ciento de la fluorita que se
produce se consume en el procedimiento básico del horno de solera
para obtener acero. Facilita la fusión y la transferencia de impurezas
indeseables (como el azufre y el fósforo) a la escoria, y da fluidez a
esta última. Un 28 % se emplea para fabricar ácido fluorhídrico,
empleado principalmente en la industria del aluminio para hacer la
criolita sintética. La industria del vidrio y del esmalte consume un 15
por ciento aproximadamente. A continuación enumeramos otros
empleos menos importantes.
ESPATO FLÚOR
APLICACIONES DE LA FLUORITA
 YACIMIENTO Y ORIGEN

La fluorita se presenta en vetas de fisura y como capas de substitución en

caliza. Es una ganga corriente de muchos rellenos de cavidad y depósitos de
reemplazamiento. Normalmente, la fluorita es un mineral hidrotermal.
Extracción y preparación. — La fluorita se extrae del mismo modo que los
depósitos metalíferos subterráneos; raras veces se obtiene a cielo abierto.
En algunos depósitos la fluorita se encuentra en tal pureza, que se obtiene un
producto expendible con sólo el arranque y selección a mano. Pero en general
debe concentrarse y limpiarse mediante tablas o cribas, o por flotación. se
expenden en forma de grava, terrones y polvo molido
la El producto de grado superior, conocido por espato flúor (ácido), se emplea
para fabricar ácido fluorhídrico, y exige el 98 por ciento de fluoruro de calcio;
en vidriería se necesita una pureza del 97 por ciento, y para los hornos de
acero basta con el 85 por ciento.
 UNIDADES GEOLÓGICAS FAVORABLES EN EL PAÍS

En el Perú la fluorita está vinculada al magmatismo andino, encontrándose en varias

franjas incluyendo la subandina y la cordillera oriental. En algunos yacimientos la
fluorita está acompañada de cuarzo y/o carbonato y se presenta como ganga de la
mineralización metálica; por ejemplo en las vetas de tungsteno de los distritos
tungsteníferos de Pasto Bueno y Mundo nuevo, cerca del límite de los departamentos
de Áncash y la Libertad, y las de plomo y zinc de la mina Canarias en el departamento
de Ayacucho.
descripción de las principales ocurrencias

Pasto Bueno
se ubica en Pallasca, Ancash. afloran rocas sedimentarias pertenecientes a las
formaciones Chicama (lutitas y pizarras), Chimú (areniscas y cuarcitas), santa-Carhuaz
(calizas, areniscas y cuarcitas) y Farrat (cuarcitas), cuyas edades van desde el jurásico
superior al cretácico inferior, también se observan rocas volcánicas como andesitas
de la formación Calipuy del terciario inferior y rocas ígneas como las monzonitas
cuarcíferas del terciario superior.
 Canarias

Ubicada en Víctor Fajardo, Ayacucho, a 230 km de Nazca. El yacimiento es

de tipo filoneano, cuyo relleno está compuesto de galena y esfalerita, en
ganga de fluorita y baritina. Las rocas huésped son principalmente
conglomerados y calizas del grupo Pucará y rocas intrusivas.

Milpo, Atacocha y San Miguel

Ubicados en el departamento y provincia de Pasco, en el distrito de

Yanacancha. Las rocas huésped son las calizas del Grupo Pucará, areniscas
de la Formación Goyllarisquizga, calizas de la Formación Machay y rocas
ígneas. Contienen yacimientos en veías y cuerpos de metasomatismo de
contacto, con mineralización polimetálica. La fluorita se presenta como ganga
dentro de esta mineralización, en forma diseminada y muy esporádicamente
en concentraciones y lentes. En las mejores zonas de Milpo y Atacocha hay
leyes de fluorita mayores a 3,5 %, y en San Miguel hay algunas
concentraciones de mayor ley.
MERCADO NACIONAL
la oferta y demanda de fluorita en el Perú está circunscrita al consumo de las
industrias, siderúrgico y cerámico, que se abastecen mediante la
importación pues no se conoce cifra alguna de producción nacional. existe
poca información sobre la fluorita en el Perú, según Borkowski (1996): «la
fluorita es relativamente escasa y al parecer vinculada con el magmatismo
andino. la fluorita se encontró en varias franjas incluyendo a la subandina y
en la cordillera oriental».
OCURRENCIAS EN EL PERÚ
solo se tiene conocimiento de cuatro ocurrencias en las regiones de Ancash,
Ayacucho y Junín de las cuales no se tiene mayor información. por tanto es
importante realizar estudios geológicos a fin de determinar las posibilidades
de su explotación económica, debido a que toda la fluorita que se consume
en el país es importada. es igualmente de interés realizar estudios
geológicos, exploratorios, evaluativos y de caracterización que permitan
determinar las posibilidades de sustitución de este importante mineral
industrial para promover su desarrollo.
 EL GRAFITO
Recibe su nombre del verbo griego graphein, «escribir». Confundido antiguamente con
el plomo, se le denominó «plomo negro» (y también plombagina), Aunque
químicamente sea lo mismo que el diamante y el carbón vegetal, es una variedad
polimorfa cristalina del carbono. Su pureza oscila entre el 30 y el 98 por ciento. En el
comercio se le clasifica en natural y artificial ; las variedades naturales se dividen en
«cristalinas» y «amorfas», siendo la única diferencia existente entre ambas el tamaño
del grano. Los depósitos de grafito contienen del 2,5 al 7 por ciento de carbono.
Empleo. — La elevada temperatura de fusión del grafito (3.000° C) y su insolubilidad
en el ácido hace que tenga variados empleos. Se emplea para hacer lápices. El
grafito más blando es molido finamente, mezclado con arcilla y tostado, dependiendo
la dureza deseada de la cantidad de arcilla y el tiempo de tostación. Se emplea en el
revestimiento de hornos de fundición, de crisoles, lápices de plomo, lubricantes,
pinturas, escobillas para dínamos y pulimentación de estufas. Los crisoles se
emplean para fundir latón, acero y otras aleaciones. El grafito mezclado con petróleo
es un buen lubricante pesado. También se le emplea para electrodos, baterías secas,
polvo de vidriado, cemento para tubos y otros fines. El grafito que sólo contiene de 30
a 35 por ciento de carbono es adecuado para pinturas.
 YACIMIENTO Y ORIGEN

El grafito se presenta en rocas metamórficas, ígneas y

sedimentarias, en forma de escamas, terrones y polvo. Se
origina por los siguientes procedimientos :
Concentración magmática : Irkutsk (Siberia).
Metasomatismo de contacto: Calabogie (Ontario); Ticonderoga
(Nueva York).
Depósitos hidrotermales en filones : Ceilán ; San Gabriel
(California) ; Dillon (Montana).
Metamorfismo: Alabama, Raton (Nuevo Méjico) ; Baviera ;
Madagascar ; Sonora (Méjico).
 PRINCIPALES VARIEDADES DE
REFRACTARIOS
Los refractarios comunes se agrupan generalmente en las denominaciones de
arcilla refractaria, sílice, alta alúmina, magnesita y cromo.
Todos los materiales, salvo el cromo, son productos no metálicos.
Arcillas refractarias. — Las arcillas refractarias constituyen la parte más
importante de los refractarios modernos. La mayoría de ellas son combinaciones
de arcillas refractarias con pedernal, no plásticas, arcillas plásticas
moderadamente refractarias, y arcillas de gran contenido de alúmina. Su
resistencia al calor oscila entre 1.470 y 1.640° C, y se utilizan para hornos,
calderas, retortas de petróleo y revestimientos varios de horno. Los ladrillos
superiores son resistentes al desconchado. Los ladrillos de arcilla refractaria se
fabrican en todas las clases Que se desean. Con los cementos refractarios se
hacen también ladrillos, algunos de los cuales están formados por compuestos de
sílice o tienen un elevado contenido de alúmina.
 REFRACTARIOS DE SILICE
La sílice, en sus numerosas formas naturales, es un refractario muy utilizado
en la industria. Las formas más comunes son la cuarcita (ganister) y el cuarzo
triturado, que, unido a un 2 por ciento de cal, se emplea en ladrillos de sílice,
que constituyen un importante producto refractario frente a los ácidos
utilizados en muchos procesos metalúrgicos. También se emplean arena
común y diatomita, y la arenisca Berea, de Ohio, se sierra en forma de
ladrillos y bloques. Los principales depósitos de ganister en los Estados
Unidos son las cuarcitas de Tuscarora y Baraboo, de Pennsylvania y
Wisconsin, respectivamente.
Los ladrillos de sílice son muy refractarios y no se ablandan de modo
apreciable antes de llegar a su punto de fusión, pero se desconchan si se
calientan o se enfrían súbitamente.
 REFRACTARIOS CON CONTENIDO DE
ALUMINA

Todos los minerales del grupo de la sillimanita (sillimanita, andalucita, cianita

y dumortierita) se convierten en mullita con un punto de fusión de 1.810° C.
empleado especialmente para objetos de porcelana muy refractarios y
resistentes, que se emplean en los núcleos de bujías de encendido,
porcelanas eléctricas y porcelanas para laboratorios..
La bauxita a la que se añade una liga de arcilla, se emplea para fabricar
ladrillos refractarios de elevado contenido en alúmina. Se emplean
principalmente para revestimientos de hornos de acero de solera. El ladrillo
de bauxita suele ser desplazado ahora por el ladrillo de diásporo.
Los ladrillos refractarios con gran contenido de alúmina se hacen con
diásporo y combinaciones de arcillas plásticas y de pedernal. El ladrillo
denominado de «sesenta por ciento» substituye a los ladrillos de arcilla
refractaria en las calderas, y el llamado de «setenta por ciento» se emplea en
las calderas, hornos y hornos (el, cemento portland).
 ARENAS DE FUNDICION

Las arenas de fundición son las arenas silíceas empleadas en los

canales para colar los metales, y las arenas de moldeo son las
utilizadas para hacer los moldes y los hoyos o madros de los moldes.
Como es necesaria una liga para que se adhieran las arenas de
fundición, es esencial añadir cierta proporción de arcilla, pero no es
necesario que sea arcilla. Las arenas para madros se ligan con
petróleo, resina, pez u otras substancias. Las especificaciones
necesarias para las arenas de fundición son muy rígidas. Según Ries,
las propiedades importantes son : finura, adherencia, permeabilidad,
punto de sinterización y duración Los granos son parcialmente
angulares, y su tamaño oscila entre 20 micrones y 3 mm. La finura
afecta a la permeabilidad, resistencia y perfección del vaciado. La
permeabilidad es necesaria para permitir el escape de los gases.
La caliza y la cal tienen empleos variados en la industria metalúrgica. Así la
cal se utiliza como piedra fundente en los hornos metalúrgicos.
principalmente en los de hierro y metales no férreos. Sirve para separar la
sílice y producir una escoria delgada y básica que, recoja y retenga las
impurezas que se separan del metal.
La cal tiene cada vez más empleo en la metalúrgica. En los hornos de acero
de solera se añade cal (con caliza) para separar las impurezas. Con el
reciente uso de la chatarra de hierro se, añade más cal al fundido. También
se emplea como fundente en los hornos eléctricos de acero y en los
fundidores no férreos. En la manipulación de mineral por flotación se añade
cal para crear un circuito alcalino. En la cianuración, la cal se añade para
neutralizar las sales ácidas solubles, coagular fangos y proteger contra el
anhídrido carbónico.
La cal refractaria o dolomita apagada, que representa el 10 por ciento
aproximadamente de toda la cal que se fabrica. se emplea como refraelario
de hornos.
 OTROS MATERIALES

Arena de hornos. — Se usa para revestir fondos y paredes de horno:- de solera

abierta v otros. Estas arenas tienen un elevado contenido en sílice; deben
contener cierta cantidad de arcilla de liga, o se le añade la necesaria. Se
desean los tamaños medios de grano, a fin de rellenar los huecos. Cuando se
produce sinterización, se forma un revestimiento duro ,, resistente.
Bauxita. — Además de sus otros numerosos usos, la bauxita sirven para
corregir las escorias en la fundición de hierro.
Bórax. — El bórax es un buen fundente para los metales de soldadura de latón
y otras, y se utiliza también en la fundición de cobre, refinado de oro y plata Y
ensayos químicos. Algunos boruros actúan como desoxidantes para impedir
las escamas y la espuma en la fabricación de latón y bronce, y el ferroboro se
emplea en pequeñas cantidades como desoxidante para ciertos aceros. Los
aceros al boro, de notable resistencia, se hacen con cantidades de boro que
llegan hasta el 2 por ciento.
Minerales de estroncio. — El metal estroncio se alea con cobre para
intensificar la dureza y disminuir las burbujas de aire. El estroncio y el estaño
añadidos al plomo forman un metal más duro y más duradero para baterías
de acumuladores. Con el estaño, sirve para facilitar la expulsión de los gases
quemados en los metales que contienen cobre, plomo, zinc o estaño. En
Alemania se emplea estroncianita para desulfurar y desfosforar el hierro y el
acero, haciendo una escoria delgada.
Dolomita. — Se. emplea como fundente en los altos hornos, principalmente
en la fabricación de ferrosilicio y ferromanganeso. Porque arrastra muy Poca
cantidad de, la sílice o del manganeso a la escoria.
Fosfato -- Se emplea metalúrgicamente como ferrofosforo que se obtiene
fundiendo rocas fosfaticas y mineral de hierro añadido a aceros El contenido
en fósforo del hierro de lingote se gradua inedíantc, la adición de roca
fosfática.
 Yacimientos de Material
Refractario en el Perú
Los caolines y arcillas refractarias de origen residual o
sedimentario se presentan en la franja Interandina.
La lixiviación más completa se presenta en los suelos
formados en clima húmedo y cálido, sobre los
cuales creció una vegetación intensa.
Por lo general, las arcillas caoliníticas más puras se
presentan debajo de los mantos de carbón.
Depósitos cretáceos de arcillas refractarias en el pico
de los mantos de carbón se explotan en el
departamento de Junín.
 Yacimientos de Material
Refractario en el Perú
Cerca de Huamachuco en el departamento de La Libertad
existen numerosos mantos de caolines redepositados en la
formación Cretáceo Chimú.
Los caolines consisten de una mezcla de caolinitas y cuarzo
con muy pocas impurezas (anatasa / óxido de titanio) que
sin embargo, logran colorear algunos mantos en toda su
longitud.
El contenido de alúmina es superior a 25 % alcanzado a 36 %.
Las fracciones de la muestra con granulometría < 2
micrones pueden contener más de 37 % de alúmina.
El caolín se presenta en varios mantos paralelos con grosores
que pueden alcanzar 35 m y extensiones de varios
kilómetros.
Caolín y Arcillas Refractarias:

La alteración de los feldespatos de las rocas

ígneas conduce a la formación de caolín y
arcillas refractarias, pueden provenir de la
alteración hipógena de las rocas ígneas, como
en el yacimiento de oro diseminado de
Yanacocha (alteración de volcánicos), en el
yacimiento Providencia (alteración hipógena de
volcánicos), ubicado carca al pórfido de
Michiquillay.
Caolín y Arcillas Refractarias:

Se observan caolín y arcillas refractarias, en

algunas ocasiones en el piso de los mantos de
carbón del Cretáceo inferior en el departamento
de Junín.
Arcillas refractarias existen en la Formación
Carhuaz, del Cretáceo Inferior, al este de
Cajamarca.
Caolines erosionados, transportados y depositados
en la Formación Huamachuco cerca de
Huamachuco, en el departamento de La
Libertad.
 Pirofilita:

Es formada por alteración hipógena de las rocas

ígneas en stocks de intrusivos por efecto de las
soluciones hidrotermales, como en el cerro El Toro,
al este de Huamachuco, a pocos kilómetros en el
departamento de La Libertad.
Se usa principalmente en refractarios.
También hay un yacimiento de pirofilita como
horizonte entre el Jurásico y Cretáceo en el distrito
de Cascas, provincia de Contumazá, departamento
de Cajamarca.