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Objectifs:
• Établir des bilans matières et énergétiques des
différents types de réacteurs
1. Réacteurs chimiques:
Principe
1. Classification des transformations
chimiques
Phases en présence
• Homogènes (1 phase)
Ex: Chloration de l’éthylène: C2H4 + Cl2 C2H4Cl2
• Hétérogènes:
- 2 phases:
Ex: - Absorption de CO2 par l’éthanol amine (G/L )
- Grillage de pyrite (G/S )
- 3 phases:
Ex: Hydrodésulfuration de gasoil(G/L /S catalytique)
1. Classification des transformations
chimiques
Stoechiométrie
• À stoechiométrie unique
Ex: Synthèses de NH3
N2 + 3H2 2NH3
Équilibre
• Irréversibles dans les conditions opératoires
Ex: Polymérisation du styrène
Thermicité
• Athermiques (ΔH ≈ 0)
Ex: Estérification de l’éthanol
• Endothermiques (ΔH > 0)
Ex: CaCO3 CaO + CO2 H = 3890 kJ kg-1 de CO2
n10 X1
ξ = n0 X = ---------- (7)
– ν1
2.2.1.2. Système ouvert en régime permanent
• F3 = F4 = 2ξ = 2 × 0,347 X
= 0,062 X1
Exemple d’application
–1 –1 3 1 0 i
[νij] = 0 – 1 1 – 1 1
–1 –2 4 0 1
j
2.2.2. Transformations à stoechiométrie
multiple
• À l’état de référence:
nj = nj0 + Σ νij ξi
i
2.2.2. Transformations à stoechiométrie
multiple
n1 = n10 – n0 X1
n2 = n20 – n0 X1 – n0 X2
n3 = 3n0 X1 + n0 X2
n4 = n0 X1 – n0 X2
n5 = n0 X2
2.2.2. Transformations à stoechiométrie
multiple
Fj = Fj0 + Σ νij ξi
i
Fj = Fj0 + F0 Σ νij Xi
i
RT
V = ----- n
n: nombre de moles totale P
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
RT
V = ----- [nI + n0(1 + X Δν)]
P
R: constante des gaz parfaits,
• Δν = Σ νj : Nombre de moles (produits –
j
réactifs)
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
RT0
V0 = ----- (n I + n0)
P0
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
Soit:
P0T
β = -------
PT0
facteur de dilatation physique;
nI
I = -----
n0
rapport d’inertes;
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
Δν
α = -------
1+I
facteur de dilatation chimique.
• En faisant le rapport des expressions
précédentes, nous obtenons:
V = β V0 (1 + α X)
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
Avec:
• C0 = n0 / V0 est la concentration partielle des
constituants actifs Aj dans l’état de référence.
• yj0 = nj0 / n0 est le titre partiel des constituants
actifs Aj dans l’état de référence.
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
nj0 + ν j
n0X yj0 + νj X
pj = P -------------------- = P --------------
nI + n0(1 + X Δν) 1+I+XΔν
P yj0 + νj X
= --------.--------------
1 + I 1 + αX
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
I
pI = P -------------------
(1 + I)(1 + αX)
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée:
Transformation à stoechiométrie multiple
• concentrations :
yj0 + Σi
ν ij Xi
Cj = C0 ---------------
β(1+Σ αi Xi)
i
• pressions partielles:
P yj0 + Σ i
νij Xi
pj = ------.------------------
1+I (1+Σ αi Xi)
i
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
Transformation à stoechiométrie multiple
I
pI = P ---------------------
(1 + I)(1 + Σ αi Xi)
i
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
Transformation à stoechiométrie multiple
y10 – X1
x1 = -----------
1+2X1
2.2.3.1. Phase gazeuse fermée
Transformation à stoechiométrie multiple
y20 – X1 – X2
x2 = --------------
1+2X1
3X1+X2
x3 = -----------
1+2X1
X1 – X2
x4 = ----------
1+2X1
X2
x5 = ----------
1+2X1
2.2.3.2. Phase gazeuse en écoulement
permanent
Exemple:
• un réacteur est alimenté par un gaz contenant
60 % d’azote et 40 % de phosphure d’hydrogène
PH3 à un débit de 50 m3/h mesurés sous 1 bar à 0
°C.
2.2.3.2. Phase gazeuse en écoulement
permanent
Calculer:
• Le débit volumique,
• Les titres molaires des espèces en présence,
• Les pressions partielles
• Les concentrations
en supposant les gaz parfaits
2.2.3.2. Phase gazeuse en écoulement
permanent
Δν 0,75
α = ----------- = ----------- = 0,3
1+I 2,5
923
β = ---------------- = 0,676
5 × 273
2.2.3.2. Phase gazeuse en écoulement
permanent
• d’où le débit :
yj0 + νj X I
xj = --------------- et xI = -----------
1+I+XΔν 1+I+XΔν
2.2.3.2. Phase gazeuse en écoulement
permanent
• D’où
1–0,7 0,3
x1 = -------------------- = ------------ = 0,099
2,5 + 0,75 × 0,7 3,025
0,25 × 0,7
x2 = -------------- = 0,058
3,025
1,5 × 0,7
x3 = ------------ = 0,347
3,025
2.2.3.2. Phase gazeuse en écoulement
permanent
1,5
xI = ------------ = 0,496
3,025
2.2.3.2. Phase gazeuse en écoulement
permanent
pj = P.xj
et
Cj = [P/(RT )] xj.
2.2.3.2. Phase gazeuse en écoulement
permanent
On trouve :
• p1 = 0,495 bar p2 = 0,29 bar
• p3 = 1,735 bar pI = 2,48 bar
Cj = Cj0 + C0 Σ
i
νij Xi
Pour réaction multiple
2.3 Vitesse de réactions chimiques
1 dnA 1 dnB
r = - ------.------- = - -----.------
AV dt BV dt
2.3.2 Propriétés de vitesse des réactions
• Premier ordre :
r = - dCA/dt = kCA
D’où
CA(t) = CA,0 exp(- kt)
• Ln[CA(t)] = f(t) est une droite la réaction
est d’ordre 1
• La constante k est en (s-1)
2.3.2.1 Propriétés de vitesse des réactions:
Ordre de la réaction
• Deuxième ordre :
r = - dCA/dt = kCA2
D’où
1/CA(t) - 1/CA,0 = kt
• 1/CA(t) = f(t) est une droite la réaction est
d’ordre 2
• La constante k est en (L.mol-1.s-1)
2.3.3 Vitesse de production ou de
consommation chimique
Σνij Aj = 0
j
2.3.3 Vitesse de production ou de
consommation chimique
A+B→R r1 = k1 CA CB
R+B→S r2 = k2 CR CB
S+B→T r3 = k3 CS CB
2.3.3 Vitesse de production ou de
consommation chimique
RR =(k1 CA – k2 CR)CB
RS =(k2 CR – k3 CS)CB
RT = k3 CS CB
2.4- Bilans de matière dans les réacteurs
idéaux
Remarque:
Réacteur agité signifie que la composition,
pression et température est uniforme dans tout le
volume réactionnelle.
2.4.1 Réacteur fermé agité
• L’équation s’écrit :
νj .r.V = dnj /dt
2.4.1.1 Réaction simple
(42)
2.4.1.1 Réaction simple
D’après l’équation:
k0ts
------- = Ln(1 + XA)
C0
2.4.1.1 Réaction simple
soit
XA = exp (k0 ts /C0 ) – 1
• La concentration de A est donnée, à ts, par :
C0(1 – XA)
CA = ---------------
1 + XA
2.4.1.1 Réaction simple
k1C0
CR = -----------[exp(– k1 t)– exp(– k2 t)]
k2 – k1
dX1
------- = k1(1 – X1)
dt
et
dX2
------- = k2(X1 – X2)
dt
2.4.1.2 Réactions simultanées
et pour t = 0, X1 = X2 = 0.
D’où, par intégration :
X1 = 1 – exp (– k1 t )
d
qECA0 – k CA CB V = ----(CAV)
dt
d
– k CA CB V = ----(CB V)
dt
V = VB0 + qEdt
t = 0, CA,0 = 0; CB,0 = nB0 /VB0
2.4.3 Réacteur agité ouvert (ou continu)
2.4.3 Réacteur agité ouvert (ou continu)
dnj
FjE + VRj = FjS + ------
dt
2.4.3.1 Réaction simple
FjE + νj r V = FjS
2.4.3.1 Réaction simple
XS – XE r(Xs) r(Xs)
---------------- = -------- = -------
V F0 q0 C0
2.4.3.1 Réaction simple
τ = VR /q0 (50)
2.4.3.1 Réaction simple
C0(XS – XE)
τ = -------------------- (51)
r(Xs)
2.4.3.1 Réaction simple
• Remarque :
Le temps de séjour du mélange réactionnel sont
compris entre zéro et l’infini. _
• On peut définir une valeur moyenne ts:
_ τ
ts = VR /qs = -------------
β(1 + αXs)
2.4.3.1 Réaction simple
• De l’équation caractéristique:
CA,s = CA,0exp(-kts)
CA0 – CA,s
XA,s = ------------ = 1 – exp(- kts)
CA0
kτ
= ------------
1+kτ
2.4.3.1 Réaction simple
(1 – X)T0
C = C0 --------------
(1 + X)T
A.N:
τ = 120 s, T = 1 000 K, T0 = 300 K, k = 0,132 s–1
on trouve:
Xs = 0,73
Soit
Xs = 73 %
2.4.3.2 Réactions simultanées
FjS – FjE
------------ = Σ νij ri
VR i
2.4.3.2 Réactions simultanées
• D’où le bilan :
dFj dCj
Fj + Rj dVR = Fj + [---------] dVR + [-------] dVR
dVR dt
2.4.4.1 Réaction simple en régime permanent
dX r(X) R(X)
------- = ------ = ----------
dVR F0 q0C0
2.4.4.1 Réaction simple en régime permanent
XS
dX
τ = C0 ----------
XE r(X)
2.4.4.1 Réaction simple en régime permanent
Cj = Fj /q0
2.4.4.1 Réaction simple en régime permanent
dCj
------- = νj r
dτ
2.4.4.2 Réactions simultanées en régime
permanent
dFj
-------- = Σ νij ri
dVR i
2.4.4.2 Réactions simultanées en régime
permanent