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“Leached cap” en pórfido de Cu-Au-Mo

Chile (Codelco, 2013)


INTERPRETATION OF LEACHED
OUTCROPS

• ROLAND BLANCHARD ------------ 1968

• NEVADA BUREAU OF MINES


• Bulletin 66

• MACKAY SCHOOL OF MINES


• UNIVERSITY OF NEVADA
Yacimientos formados por oxidación y
enriquecimiento supergénico
• Menas expuestas en zona de oxidación se intemperizan y alteran.
• Las aguas superficiales oxidan a muchos minerales de mena y
generan solventes que disuelven otros minerales.
• Así un cuerpo de mena se oxida y lixivia muchos de sus compuestos
de valor (ej., Cu) hacia el nivel de aguas subterráneas o hacia
profundidad donde la oxidación no es posible.
• Los efectos de la oxidación pueden, sin embargo, extenderse mucho
más allá de la “Zona de Oxidación”.
• A medida que las soluciones descienden, se enfrían y diluyen y
pueden perder parte de su contenido metálico dentro de la zona de
oxidación generando menas oxidadas.
• La zona superficial oxidada es muy colorida por la presencia de óxidos
y sulfatos.
• A medida que las soluciones descienden y penetran el nivel freático,
su contenido metálico puede precipitar como sulfuros secundarios
generando así la “Zona de Enriquecimiento Secundario o
Supergénico”.
Yacimientos formados por oxidación y
enriquecimiento supergénico
• Debajo, la zona inafectada por alteración es la Zona Hipógena.
• En algunas regiones la Zona Supérgena (ES) no existe y en raras
ocasiones la Zona de Oxidación puede ser poco profunda o
inexistente (e.g., zonas glaciares con rápido régimen erosivo ).
• Condiciones especiales de tiempo, clima, desarrollo fisiográfico
(elevación, erosión, cambio de nivel freático) y menas apropiadas
son necesarias para que el proceso de Ox. y ES sea efectivo.
• Tales menas de ES ocurren en la mayoría de las zonas “no
glaciares” del mundo.
• El enriquecimiento secundario es un tipo de depósito de Clase
Residual, formado por la remoción en solución de elementos sin
valor y la redeposición de elementos de valor económico (menas).
• El ES puede afectar a la mayoría de las clases de yacimientos, sin
embargo es importante en tres tipologías:
Yacimientos formados por oxidación y
enriquecimiento supergénico
• Oro, aún en trazas en terrenos lateríticos: el Au se enriquece
formando “pepitas” en la base de la laterita (Fiebre del Oro de los
´80 en Australia).
• Intemperización de Sulfuros de Cu y de Fe en condiciones de aridez
(desérticas). Se oxidan en superficie y generan ácido sulfúrico, el
agua de lluvia acidificada genera sulfatos de Cu a partir de los
sulfuros y los acarrea hacia el nivel freático, donde precipitan como
sulfuros de Cu (i.e., calcosina). Por debajo del NF, donde los
sulfuros de Fe (Py) permanecen frescos (no oxid.), cualquier grano
de Py reacciona con la solución de sulfato de Cu, poniendo el Fe en
solución y precipitando sulfuro de Cu (e.g., rims de Cc
reemplazando a Py). Ejemplos: ES en pórfidos de Cu del SW de
USA, Méjico, Perú y Chile.
• Plomo, zinc y plata pueden generan enriquecimiento secundario en
condiciones desérticas.
Yacimientos formados por oxidación y
enriquecimiento supergénico
• ES en BIF y yacimientos sedimentarios de Mn. Por ej., un BIF con leyes
de 25 a 30 % Fe, por intemperización y ES puede generar o enriquecer
menas hasta el 65 % Fe; ídem para Mn de origen volcánico-submarino.

• Efectos de la oxidación sobre el yacimiento primario: menas compactas


se transforman en cavernosas, “limonitas” omnipresentes enmascaran
los afloramientos y le otorgan al “gossan” su aspecto oxidado y corroído.
Los efectos son:
– “Esterilizan” o emprobrecen las partes superiores de los depósitos.
– Transforman a los minerales en sustancias más útiles o inútiles o generan
“bonanzas”; enriquecen zonas estériles o pobres en mineralización.

• El oxígeno disuelto en Agua es el agente oxidante más poderoso,


aunque el CO2 también es importante.
– Localmente los cloruros, bromuros y yoduros juegan un papel importante.

• Estos compuestos reaccionan con los sulfuros produciendo fuertes


solventes como el sulfato férrico y el ácido sulfúrico.
• El ácido sulfúrico a su tiempo puede reaccionar con el NaCl, que junto a
Fe se genera Fe3Cl, otro potente oxidante.
Yacimientos formados por oxidación y
enriquecimiento supergénico
• Algunos tipos de bacterias oxidan el Fe2+ a Fe3+ a pH bajos.

• CAMBIOS QUÍMICOS
• La mayor parte de las menas contienen Py que generan sulfato ferroso,
ácido sulfúrico y sulfato férrico:
• FeS2 + 7O + H2O →FeSO4 + H2SO4
• 2FeSO4 + H2SO4 + O → Fe2(SO4)3 + H2O

• El sulfato ferroso se transforma en sulfato férrico e hidróxido férrico:


• 6FeSO4 + 3O + 3H2O → Fe2(SO4)3 + 2Fe(OH)3 .

• El sulfato férrico se hidroliza a hidróxido férrico y ácido sulfúrico.

• Fe2(SO4)3 + 6H2O → 2Fe(OH)3 + 3H2SO4


Yacimientos formados por oxidación y
enriquecimiento supergénico
• El sulfato férrico producido continúa atacando a la Py y otros sulfuros
generando más sulfato ferroso:

Fe2(SO4)3 + FeS2 →3FeSO4 + 2S

• El hidróxido férrico puede trasformarse en hematita y goethita.

• Acción del sulfato férrico sobre otros sulfuros:

• Pirita FeS2 + Fe2(SO4)3 → 3FeSO4 + 2S


Calcopirita CuFeS2 + 2Fe2(SO4)3 → CuSO4 + 5FeSO4 + 2S
Calcosina Cu2S + Fe2(SO4)3 →CuSO4 + 2FeSO4 + CuS
• Covelina CuS + Fe2(SO4)3 →2FeSO4 + CuSO4 + S
• Esfalerita ZnS + 4Fe2(SO4)3 + H2O →ZnSO4 + 8FeSO4 + 4H2SO4
• Galena PbS + Fe2(SO4)3 + H2O + 3O →PbSO4 + 2FeSO4 + H2SO4
• Plata 2Ag + Fe2(SO4)3 → Ag2SO4 + 2FeSO4
Yacimientos formados por oxidación y
enriquecimiento supergénico

• La mayor parte de los sulfatos generados son solubles


instantáneamente y como soluciones frías y diluidas descienden
hasta encontrar el pH y eH apropiados para precipitar su carga
metálica.

• Si la Py estuviera ausente o fuera escasa se formaría poco solvente


y los efectos serían nulos o pobres.

• Si estuviesen presentes rocas carbonáticas, la migración de


algunos sulfatos se vería inhibida (neutralización y pptción. como
sulfatos de Ca y/o Mg [yeso, epsomita]).
SUPERGENE ENRICHMENT PROFILE AT COPPER BASIN BATTLE MOUNTAIN, NEVADA.

M.N. Moore-Roth
Master of Science in Geology-New Mexico Institute of Mining and Technology
Earth and Environmental Sciences Department, Socorro, New Mexico.

Cc según Py (izq.) y Cv-Cc según Cpy (abajo)


San Pedro de Atacama (Chile)

Complejo Volc. Sed.


Cortaderas Chicas (Puna,
Catamarca)
Pórfido de Cu: zona de oxidación. Lixiviación de Cu.
Precipitación de sulfatos solubles (Perú)
Calcantita (típico sulfato de cobre soluble de zona de
oxidación) y “limonitas” ( Perú)
Origen de depósitos tipo Exóticos
• Enriquecimiento supergénico
en el pórfido cuprífero
Chuquicamata con el
yacimiento “Exótica” asociado,
Chile. Según Münchmeyer
(1996).
Tectónica y “Exóticos”
Zonación de oxidación y ES
Zonación de oxidación y ES
Secuencia del proceso
• Sulfuros primarios
frescos.
Principios del proceso de oxidación:
Bn+Malaquita+Ox. de Fe
• Rateria (BC)
Canada, Happy
Creek Minerals
(Cu).
Principios del proceso de oxidación

• Bornita en matriz de
arenisca precámbrica de
Dolyhir , Gales (UK). Algo
de malaquita y azurita
están presentes.
• Muestra de 4 cm de
largo.
Gossans
Terminología
• Blanchard (1968): “The interpretation of leached outcrops”.
• Anderson (1992).
• Boxworks.
• Indigenous and transported “limonites”.
Minerales de hierro más comunes
de la superficie terrestre (Elements 2012)
Calcosina de ES cementando brecha

Calcosina (Cu2S)=
79,8% Cu;
Covelina (CuS) =
66,4% Cu]

Calcosina “arriba”
donde
Cu+2/HS- es > alta.
Covelina “más abajo”
donde Cu+2/HS- es >
baja.
Minerales de Fe en drenaje ácido de mina de Pb-Zn
(Elements 2012)
Sulfatos (solubles) de la zona de oxidación
Sulfatos (solubles) de la zona de oxidación (cont.)
Minerales de roca de caja con distintos potenciales de
neutralización de soluciones ácidas (drenaje ácido)
Zonación vertical: Oxidación hasta ES

Ejemplo: CHOQUELIMPIE (Au y Ag, Chile). Prof. de Oxid. variable de


pocos metros hasta 130 m (brechas son más permeables). Transición Ox-
Sulfuros < 1m e irregular, pero en fracturas las raíces de la oxidación
penetran zona de sulfuros. En Zona Ox. la Py encapsulada en brechas
silicificadas permanece inalterada.

Zona hipógena: Py y halos piríticos (ricos en venillas de jarosita) rodean a


la mena. Py se oxida (a pH´s 2 a 3 causa precipitación de sulfatos en
corrientes locales). Presencia de Knl y Alunita hipógenas y de
meteorización debajo de la zona de mena.

Au y Ag nativos predominan en ZOx. sobre ZHip. Au como inclusiones en


goethita y jarosita (20 micrones, en brechas silíceas) y trazas de seleniuros
de Au en la matriz goethítica. Clorargirita se encuentra exclusivamente en
la ZOx. junto a sulfosales de Ag con As, Pb y Cu.
Zonación vertical
desde Zox. hasta ZES
Ejemplo: Cobre porfírico Haquira
(Perú)(Phelps Dodge)
• Zone 1 – Leached Cap
Zone 1 is the “Leached Cap” zone, which consists of rocks that have
undergone strong to intense surface oxidation during supergene
weathering. The zone is characterized by the presence of iron oxides
(FeOx) ± manganese oxides (MnOx) and the complete destruction of
all primary sulphide and secondary Cu-oxide and Cu-sulphide
minerals. There are examples where the oxidation (leaching) has not
completely destroyed all the primary sulphide minerals; however it is
sufficiently leached to warrant inclusion into the leached cap zone.
Importantly, there are no significant Cu-bearing oxide minerals found within
this zone; therefore it typically returns very low copper assay results.
• The distribution of Zone 1 is controlled by two principal factors:
1) Proximity to the surface topography, and
2) Faults and zones of stronger fracturing.
• Sub-vertical faults and zones of stronger fracturing allowed the supergene
fluids responsible for the oxidation to penetrate deeper down, away from the
surface. For this reason it is quite common to encounter leached cap rocks
at depths of over 100 metres below the surface, and in many cases as deep
as 200 metres.
• Zone 2 – Oxides
Zone 2 is the “Oxides” zone, which consists of rocks
similar in overall appearance to those described for Zone
1 above, however in Zone 2 there are abundant
secondary Cu-oxides. A variety of secondary Cu-oxide
minerals can occur; black Cu-oxides (BkCuOx) (e.g.,
neotocite [Silic. Mn,Fe, H2O], Cu-Mn wads), blue-green Cu-
oxides (BGCuOx) (e.g., chrysocolla, malachite, others?),
and an as of yet unidentified yellow Cu-oxide (?) mineral
(YelCuOx). No primary (hypogene) or secondary
sulphide minerals are found in this zone.
• Zone 3 – Mixed Oxides & Supergene
Enrichment
Zone 3 is the “Mixed Oxides & Supergene
Enrichment” zone, which as the name implies,
consists of a mixture of secondary Fe-oxide
(±FeOx), Mn-oxide (±MnOx), and Cu-oxide
(±BkCuOx, ±BGCuOx, ±YelCuOx) minerals and
the presence of secondary chalcocite (Cc) (±
other secondary Cu-sulphides). “Remnant”
amounts of primary (hypogene) sulphides may
be present.
Zone 4 – Supergene Enrichment
Zone 4 is the “Supergene Enrichment” zone, which
consists of greater than 60% secondary chalcocite (Cc)
± minor quantities of other secondary Cu-sulphide
minerals. FeOx, MnOx, BkCuOx, BGCuOx, and
YelCuOx minerals are only found in trace amounts
Zone 5 – Mixed Supergene Enrichment &
Primary Cu-Mo-Fe Sulphides
Zone 5 is the “Mixed Supergene Enrichment &
Primary Cu-Mo-Fe Sulphides” zone, which
consists of between 30% and 60% secondary
chalcocite (Cc) (± minor quantities of other
secondary Cu-sulphide minerals) and 70% to 40%
primary Cu-Mo-Fe sulphide minerals. FeOx,
MnOx, BkCuOx, BGCuOx, and YelCuOx minerals
are only found in trace amounts
• Zone 6 – Primary Cu-Mo-Fe Sulphides
Zone 6 is the “Primary Cu-Mo-Fe
Sulphides” zone, which consists of
variable amounts of chalcopyrite, bornite,
molybdenite, hypogene chalcocite, and
pyrite. If there is secondary chalcocite
present, it must represent less than 30%
of the total Cu-sulphides present. FeOx,
MnOx, BkCuOx, BGCuOx, and YelCuOx
minerals are only found in trace amounts.
Rocklands Cu-Project, Southport (Australia)-2013-

Significant quantities of course native copper (99.8% Cu) and the high-grade copper
mineral cuprite (88.8% Cu) in blast-hole drilling within drilling voids .
Native copper, cuprite and minor chalcocite in high-grade intersections.

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